DL-2,3:4,7-di-O-isopropylidene-(1,2,4/3,5)-2,3,4-trihydroxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexylamine | 79527-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: DL-2,3:4,7-di-O-isopropylidene-(1,2,4/3,5)-2,3,4-trihydroxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexylamine
• 英文别名: DL-2,3:4,7-di-O-isopropylidene-(1,4/3,5)-2,3,4-trihydroxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexylamine；DL-di-O-(isopropylidene)validamine；(1R,2S,6S,7S,9R)-(-)-7-amino-4,4,12,12-tetramethyl-3,5,11,13-tetraoxatricyclo<7.4.0.0^2,6>tridecane；di-O-isopropylidenevalidamine
• CAS: 79527-15-4；90025-01-7
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₄
• 分子量: 257.33
• InChiKey: WYGCIISVYFEAIM-XXFSISAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.01
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  62.94
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DL-2,3:4,7-di-O-isopropylidene-(1,2,4/3,5)-2,3,4-trihydroxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexylamine 在 acetylation reagents 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 216.0h， 生成 Acetic acid (4aS,5R,6S,7S,8S,8aR)-7,8-diacetoxy-2-phenyl-6-((3aR,4R,5aS,9aS,9bR)-2,2,8,8-tetramethyl-hexahydro-[1,3]dioxolo[4',5':3,4]benzo[1,2-d][1,3]dioxin-4-ylamino)-hexahydro-benzo[1,3]dioxin-5-yl ester
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF DL-VALIDOXYLAMINE A

  摘要：

  本论文描述了抗生素有效霉素复合物成分之一 Dl-validoxylamine A 的首次全合成。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.749
• 作为产物：
  描述：

  DL-tetra-O-acetyl-(1,3/2,4,6)-4-bromo-6-(hydroxymethyl)-1,2,3-cyclohexanetriol 在 Raney-Ni T-4 盐酸 、 sodium azide 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 60.0~110.0 ℃ 、354.64 kPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 DL-2,3:4,7-di-O-isopropylidene-(1,2,4/3,5)-2,3,4-trihydroxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexylamine
  参考文献：
  名称：

  Validamycins 的合成研究。九。Validoxylamine A的一些外消旋异构体的合成

  摘要：

  通过使用受保护的 DL-validamine 和烯丙基溴（不饱和支链环醇部分的前体）的偶联反应，已合成了 validoxylamine A 的两种外消旋异构体。由此形成的外消旋非对映体可以通过硅胶色谱法分离。这表明如果使用手性有效胺衍生物代替外消旋物，应获得光学纯的有效木胺A类似物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.2999

文献信息

• Synthesis of carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides and higher pseudooligosaccharides
  作者：Ian Cumpstey

  DOI：10.1016/j.carres.2009.09.008

  日期：2009.11

  This minireview covers synthetic methods towards carbasugar-containing non-glycosidically linked pseudodisaccharides or higher pseudooligosaccharides. Carbocyclic pyranose mimetics (saturated or unsaturated between C-5 and C-5a) are linked by ether, thioether or amine bridges to carbohydrates or other carbasugars.

  这份简短的综述涵盖了针对含碳水化合物的非糖苷键连接的假二糖或高级假寡糖的合成方法。碳环吡喃糖模拟物（在C-5和C-5a之间饱和或不饱和）通过醚桥，硫醚桥或胺桥连接到碳水化合物或其他Carcarbugars。
• Total synthesis of (+)-(1,2,3/4,5)-2,3,4,5-tetrahydroxycyclohexane-1-methanol and (+)-(1,3/2,4,5)-5-amino-2,3,4-trihydroxycyclohexane-1-methanol [(+)-validamine]. X-Ray crystal structure of (3S)-(+)-2-exo-bromo-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.O]nonan-5-one
  作者：Seiichiro Ogawa、Yoshikazu Iwasawa、Taisuke Nose、Tetsuo Suami、Shigeru Ohba、Masatoki Ito、Yoshihiko Saito

  DOI：10.1039/p19850000903

  日期：——

  1]hept-5-ene-2-carboxylic acid (±)-(1) has been accomplished by use of (R)-(+)- and (S)-(–)-α-methylbenzylamine, respectively. The absolute configuration of (–)-(1) has been determined on the basis of X-ray analysis of the bromo lactone (2) derived from it. The title branched-chain cyclitol (6), the antibiotic produced by Streptomyces sp. MA-4145, has been totally synthesized from (–)-(1), its absolute configuration

  （±）-7-内-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸（±）-（1）的光学拆分已通过使用（R）-（+）-和（S）-（-）-α-甲基苄胺。（-）-（1）的绝对构型是根据对其衍生的溴内酯（2）的X射线分析确定的。标题支链环醇（6），由链霉菌属产生的抗生素。MA-4145已完全由（–）-（1）合成，其绝对构型已确定。所述五的合成Ñ，ö还通过（-）-（1）进行了（+）-有效胺的-乙酰基衍生物（12），该胺是通过抗生素有效霉素A降解获得的支链氨基环糖醇。
• Synthesis of adiposin-1 and related compounds
  作者：Seiichiro Ogawa、Yoshikazu Iwasawa、Tatsushi Toyokuni、Tetsuo Suami

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90752-3

  日期：1985.8

  The synthesis is described of adiposin-1 (2a), isolated from an α-d-glucosidase inhibitor complex, adiposin, produced by Streptomyces caluvs TM-521. The synthesis involved the coupling of 1,6-anhydro-4-O-(3,4-anhydro-α-d-galactopyranosyl)-β-d-glucopyranose (13) with the di-O-isopropylidene derivative (7) of dl-(1,4,65)-4,5,6-trihydroxy-3-(hydroxymethyl)-2-cyclohexenylamine. All possible diastereoisomers

  描述了脂链素-1（2a）的合成，该脂链素-1（2a）是从产自链霉菌TM-521的α-d-葡萄糖苷酶抑制剂复合物脂腺素中分离出来的。合成过程涉及将1,6-脱水-4-O-（3,4-脱水-α-d-吡喃半乳糖基）-β-d-吡喃葡萄糖（13）与的二-O-异亚丙基衍生物（7）偶联。 dl-（1,4,65）-4,5,6-三羟基-3-（羟甲基）-2-环己烯基胺。通过硅胶色谱分离所有可能的仲胺非对映异构体。根据1H-nmr光谱学和旋光性初步确定了它们的结构。同样地，合成脂蛋白的核心结构（4）和2a的饱和类似物（22）。
• SYNTHESIS OF SOME RACEMIC ISOMERS OF VALIDOXYLAMINE A
  作者：Seiichiro Ogawa、Tatsushi Toyokuni、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/cl.1981.947

  日期：1981.7.5

  Two racemic isomers of validoxylamine A were synthesized by the condensation reaction of the blocked DL-validamine and the allyl bromide, the precursor of the unsaturated branched-chain cyclitol moiety.

  通过封闭的 DL-validamine 和烯丙基溴（不饱和支链环醇部分的前体）的缩合反应合成了 validoxylamine A 的两种外消旋异构体。
• Synthetic Studies on the Validamycins. VIII. Synthesis of DL-2-Deoxyvalidoxylamine B and Related Compound
  作者：Seiichiro Ogawa、Hiroyuki Ito、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/bcsj.56.2326

  日期：1983.8

  DL-2-Deoxyvalidoxylamine B and its diastereomer have been synthesized by the reaction of the protected DL-valienamine and the anhydro derivative of (hydroxymethyl)cyclohexanetetrol followed by removal of the protecting groups.

  DL-2-Deoxyvalidoxylamine B 及其非对映异构体已通过受保护的 DL-缬草胺与（羟甲基）环己四醇的脱水衍生物反应，然后去除保护基团而合成。