(2R,3aS,8aS)-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8-tricarboxylic acid 1,8-di-tert-butyl ester 2-methyl ester | 1001565-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3aS,8aS)-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8-tricarboxylic acid 1,8-di-tert-butyl ester 2-methyl ester
• 英文别名: 3-O,4-O-ditert-butyl 2-O-methyl (2R,3aS,8bS)-8b-bromo-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole-2,3,4-tricarboxylate
• CAS: 1001565-92-9
• 化学式: C₂₂H₂₉BrN₂O₆
• 分子量: 497.386
• InChiKey: GIMPEGKTVYWHKX-JLDZCNIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3aS,8aS)-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8-tricarboxylic acid 1,8-di-tert-butyl ester 2-methyl ester 在 tris(triphenylphosphine)cobalt (I) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (2S,2'S,3aR,3a'R,8aS,8a'S)-2,3,2',3'-tetrahydro-[3a,3a']-bi[pyrrolo[2,3-b]indolyl]-1,2,8,1',2',8'-hexacarboxylic acid 1,8,1',8'-tetra-tert-butyl ester 2,2'-dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  同型和异型二聚体双吡咯烷二氢吲哚二氧代哌嗪天然产物的全合成

  摘要：

  从真菌和细菌中分离的同型和异型二聚二吡咯烷二氢吲哚二氧代哌嗪生物碱的全合成和结构确认，即双色亮氨酸 A、双色亮氨酸 B ( 11 )、N,N' -双-去甲基类似物 (+)- 12 , (-)-双短酚酰胺 F ( 13 )、 (-)-SF-5280-451 ( 14 )、四色霉素 A ( 15 )、 (-)-色氨酸 ( 17 ) 和 (-)-SF-5280-415 ( 18 ))，从色氨酸衍生的相应双吡咯烷二氢吲哚开始。我们合成天然双色亮氨酸分离物的所有可能的非对映异构体的努力揭示了决定二氧代哌嗪环形成速率和效率的结构因素，在某些情况下通过伴随的差向异构化导致非对映异构体混合物的形成，从而形成其推定的单体二氧代哌嗪二肽生物遗传前体，以及与稠合的 1,3,5-triazepan-6-one 杂环的二聚体的替代形成。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.0c01273
• 作为产物：
  描述：

  D-色氨酸 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基硫酸氢铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,3aS,8aS)-3a-bromo-2,3,3a,8a-tetrahydro-pyrrolo[2,3-b]indole-1,2,8-tricarboxylic acid 1,8-di-tert-butyl ester 2-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  诺卡达嗪B的全合成和绝对构型

  摘要：

  吲哚生物碱诺卡他嗪B的第一个全合成以10个步骤完成，总收率为11.8％，建立了天然产物的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1039/c2cc31025b

文献信息

• 一种天然产物Okaramines的制备方法
  申请人：中山大学

  公开号：CN109438455B

  公开（公告）日：2021-11-16

  本发明涉及一种天然产物Okaramines的制备方法。所述制备方法包括如下步骤：S1：式（Ⅰ）所示的原料1和式（Ⅱ）所示的原料2进行缩合反应得式（Ⅲ）所示的中间体；S2：式（Ⅲ）所示的中间体与SiO2、哌啶进行脱保护关环反应得式（Ⅳ）所示的化合物；S3：式（Ⅳ）所示的化合物与炔试剂反应，然后催化氢化得式（Ⅴ）所示的化合物；S4：式（Ⅴ）所示的化合物经克莱森重排得到式（Ⅵ）所示的化合物。本发明提供的制备方法原料廉价易得，步骤少，操作简单，合成过程中无需贵重的试剂，产物收率高，后处理安全方便，可满足大量生产的需要以及对生物活性测试的需要。
• Stereocontrolled and Versatile Total Synthesis of Bispyrrolidinoindoline Diketopiperazine Alkaloids: Structural Revision of the Fungal Isolate (+)-Asperdimin
  作者：Carlos Pérez-Balado、Paula Rodríguez-Graña、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200901056

  日期：2009.9.28

  According to this strategy, the natural products (+)‐WIN 64821 1, (+)‐WIN 64745 2 and (+)‐asperdimin 6 as well as analogues (5, 22, 32, 44) with different relative and absolute configuration have been efficiently synthesized. The flexibility of this synthetic methodology has facilitated the structural revision of the natural product (+)‐asperdimin, whose structure has been corrected to diastereomer 6

  遵循简明，通用和立体选择性的路线合成了同二聚和异二聚双吡咯烷二氢吲哚二酮哌嗪生物碱。序列的亮点是C3a的溴-六氢吡咯并[2,3-的非对映选择性构造b ]吲哚核，其钴我诱导的C3a 的C3a'二聚化，和环化，以二酮哌嗪之前的双重或顺序酰胺键形成分别是同二聚或异二聚生物碱。立体化学多样性是通过选择适当的氨基酸，以及在C2处碱基诱导的C2-酰基-六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚的差向异构化来实现的。根据此策略，天然产物（+）-WIN 64821 1，（+） - WIN 64745 2和（+） - asperdimin 6以及类似物（5，22，32，44）具有不同的相对和绝对构型已被有效地合成。这种合成方法的灵活性促进了天然产物（+）-天冬酰胺的结构修订，其结构已被纠正为非对映异构体6。
• Studies on the biosynthesis of chetomin: enantiospecific synthesis of a putative, late-stage biosynthetic intermediate
  作者：Timothy R. Welch、Robert M. Williams

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.075

  日期：2013.1

  The enantiospecific synthesis of desthiochetomin, a putative biosynthetic intermediate of the epidithiodioxopiperazine natural product chetomin, is described. A diastereoselective N-alkylation was employed to form the key C3–N1′ bond of the heterodimeric indoline core, followed by peptide coupling and dioxopiperazine cyclization with the requisite N-methyl amino acids. A related sarcosine-derived dioxopiperazine

  描述了 dethiochetomin 的 enantiospecific 合成，它是一种假定的生物合成中间体的 Epidithiodioxopiperazine 天然产物 chetomin。采用非对映选择性 N-烷基化形成异二聚二氢吲哚核心的关键 C3-N1' 键，然后与必需的N-甲基氨基酸进行肽偶联和二氧代哌嗪环化。以相同方式制备相关的肌氨酸衍生的二氧代哌嗪。文中还详细介绍了首次提出的 chetomin 生物合成。
• Total Synthesis and Structural Revision of (-)-Protubonine A and (-)-Protubonine B
  作者：Paula Lorenzo、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/ejoc.201400029

  日期：2014.4

  The proposed structures of (–)-protubonine A and (–)-protubonine B, which are pyrrolidinoindoline diketopiperazine alkaloids that were isolated from the marine-derived fungus Aspergillus sp. SF-5044, have been synthesized and correspond to diastereomers of the natural isolates. The total syntheses, herein, established the stereostructures of the alkaloids as the C-11 epimers of the purported structures

  (-)-protubonine A 和 (-)-protubonine B 的拟议结构，它们是从海洋来源的真菌 Aspergillus sp. 中分离的吡咯烷并吲哚啉二酮哌嗪生物碱。SF-5044 已合成，对应于天然分离物的非对映异构体。本文中的全合成将生物碱的立体结构确定为所声称结构的 C-11 差向异构体。
• Regio- and Stereospecific Construction of 3a-(1<i>H</i>-Indol-3-yl)pyrrolidinoindolines and Application to the Formal Syntheses of Gliocladins B and C
  作者：Honghui Lei、Lushun Wang、Zhengshuang Xu、Tao Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02425

  日期：2017.10.6

  works with a variety of substituted indoles to produce 3a-(3-indolyl)hexahydropyrrolo[2,3-b]indole products in high yields. The utility of this transformation was highlighted in the formal total syntheses of gliocladins B and C.

  已经开发了一种基于吲哚和原位生成的环丙基氮杂吲哚并吲哚的缩合反应构建3a-（3-吲哚基）-六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚的一锅区域和立体定向策略。这种统一的策略可与多种取代的吲哚配合使用，以高收率生产3a-（3-吲哚基）六氢吡咯并[2,3- b ]吲哚产物。gliocladins B和C的正式总合成中突显了这种转化的效用。