(+/-)-4-acetoxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone | 107536-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-4-acetoxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 4-Acetoxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-on；4-Acetoxy-2,6,6-trimethyl-Δ²-cyclohexenon；4-Acetoxy-2,2,6-trimethylcyclohexen-5-on-1；2-Cyclohexen-1-one, 4-acetoxy-2,6,6-trimethyl-；(3,5,5-trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-1-yl) acetate
• CAS: 107536-93-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: IWWPUZHKYDKEDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-acetoxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone 在 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以81.9%的产率得到2,6,6-三甲基-2,4-环己二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Ein neuer Zugang zu 2,6,6-Trimethylcyclohexa-2,4-dienon aus 4-Oxoisophoron

  摘要：

  从4-氧代异佛尔酮中获得2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮的新途径

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720223
• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 在 Ra-Ni 吡啶 、 磺酰氯 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 15.0~25.0 ℃ 、110.0 kPa 条件下， 反应 11.0h， 生成 (+/-)-4-acetoxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  Ein neuer Zugang zu 2,6,6-Trimethylcyclohexa-2,4-dienon aus 4-Oxoisophoron

  摘要：

  从4-氧代异佛尔酮中获得2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮的新途径

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720223

文献信息

• Neue Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0864576A1

  公开（公告）日：1998-09-16

  Neue chirale, in (R)- und (S)-Form vorliegende Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen der allgemeinen Formel worin R1 Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl und R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Heteroaryl, oder R3 und R4 zusammen mit dem jeweiligen Phosphoratom eine 9-Dibenzophospholyl-, 9-Phosphabicyclo[3.3.1]nonyl- oder 9-Phosphabicyclo[4.2.1]nonylgruppe bedeuten und * ein chirales Zentrum bezeichnet, werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel R1C(OH)-CONHR2 (III) mit einem disubstituierten Chlorphosphan der allgemeinen Formel R3R4PCl (IV) in einem Lösungsmittel und in Anwesenheit einer Base hergestellt. Als Liganden bilden die erfindungsgemässen Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen Komplexe mit Uebergangsmetallen der Gruppe VIII, insbesondere mit Rhodium, Iridium, Ruthenium und Palladium, und gegebenenfalls mit weiteren Liganden, und solche Komplexe sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung; sie sind als Katalysatoren für enantioselektive Reaktionen, insbesondere für asymmetrische Hydrierungen, enantioselektive Wasserstoffverschiebungen und allylische Substitutionsreaktionen, verwendbar.

  通式为(R)和(S)形式的新型手性酰胺基膦-膦化合物 其中 R1 为烷基、环烷基或芳烷基，R2 为烷基、环烷基、芳烷基或芳基，R3 和 R4 相互独立地为烷基、环烷基、芳烷基、芳基或杂芳基，或 R3 和 R4 连同各自的磷原子为 9-二苯基膦酰基、9-磷杂双环[3.3.1]壬基或 9-磷杂双环[4.通式 R1C(OH)-CONHR2 (III) 的化合物与通式 R3R4PCl (IV) 的二取代氯膦烷在溶剂和碱存在下反应制备。作为配体，根据本发明的脒基膦-膦化合物与第八族过渡金属，特别是与铑、铱、钌和钯，以及任选与其他配体形成络合物，这些络合物也是本发明的主题；它们可用作对映体选择性反应的催化剂，特别是用于不对称氢化、对映体选择性氢转移和烯丙基取代反应。
• Lipase-catalyzed asymmetric synthesis of (R)- and (S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone and their dihydro derivatives
  作者：Akira Tanaka、Hiroshi Yamamoto、Takayuki Oritani

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00159-m

  日期：1995.6

  Racemic 4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenon trans- and cis-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-diols were prepared by reduction of 4-oxoisophorone with sodium borohydride-cerium chloride. Lipase (PS-30)-catalyzed kinetic resolution of (+/-)-cis-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-diol with vinyl acetate led to (1R, 4S)-4-acetoxy-2,6, 6-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol (81 %ee);and (1S, 4K)-1-acetoxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-4-ol (92 %ee). Hydrolysis of the former monoacetate and recrytallization of the resulting material afforded enantiomerically pure (1R, 4S)-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-diol. On the other hand, recrystallization of (1S, 4R) monoacetate itself provided an optically pure sample, which was then hydrolyzed to give (1S, 417)-2,6,6-trimethylcyclohexene-1,4-diol. Transformation of both diols into (S)- and (R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone was conducted in two steps including silylation and oxidation. Catalytic hydrogenation of these (S)- and(R)-silyloxy enones dyer Raney nickel afforded the corresponding dihydro derivatives.
• The palladium (II) acetate promoted 6-endo-trig cyclization of 1,1-dialkyl-2-silyloxy-1,5-dienes.
  作者：Luz E. Torres、Gerald L. Larson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84492-5

  日期：——
• SOUKUP, MILAN;LUKAC, TEODOR;ZELL, REINHARD;ROESSLER, FELIX;STEINER, KURT;+, HELV. CHIM. ACTA, 72,(1989) N, C. 365-369
  作者：SOUKUP, MILAN、LUKAC, TEODOR、ZELL, REINHARD、ROESSLER, FELIX、STEINER, KURT、+

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetrische Hydrierung von Ketoisophoron-Derivaten
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0691325B1

  公开（公告）日：1998-04-15