4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-酮 | 19620-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-酮
• 中文别名: 4-羟基-2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: (+/-)-4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-one；4-Hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-2-enon；(+/-)-phorenol；4-Hydroxy-2,2,6-trimethyl-Δ⁵-cyclohexenon-(1)；4-Hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 19620-37-2
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: CZWSBAFIAZKCRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.8±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• LogP：
  0.542 (est)
• 稳定性/保质期：
  存在于烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-酮 在 硫酸 作用下， 120.0 ℃ 、5.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 2,6,6-三甲基-2,4-环己二烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Ein neuer Zugang zu 2,6,6-Trimethylcyclohexa-2,4-dienon aus 4-Oxoisophoron

  摘要：

  从4-氧代异佛尔酮中获得2,6,6-三甲基环己-2,4-二烯酮的新途径

  DOI：

  10.1002/hlca.19890720223
• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 在 C₂₉H₃₄BNOP₂Ru 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 以84%的产率得到4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  以iPrOH或EtOH为氢源的α，β-不饱和羰基化合物的选择性无碱转移加氢

  摘要：

  商业上可买到的Ru‐MACHO TM ‐ BH是一种活性催化剂，可用于多个官能团的加氢和醇的脱氢。在此，我们报道了该催化剂在羰基化合物的无碱转移加氢中的新应用。即使使用α，β-不饱和羰基化合物作为底物，Ru‐MACHO TM ‐ BH在此转化过程中也被证明具有很高的活性和选择性。在很短的反应时间后，在温和的温度下，催化剂的负载量低至0.1-0.5 mol％，从而以优异的收率获得了相应的脂肪族，芳香族和烯丙基醇。这个协议可以容忍我PrOH和EtOH为氢源。此外，在不损失活性或选择性的情况下，可进行放大至几克的量。提出了一种外球机理，巴豆醛和1-苯基-丁-2-烯酮的计算动力学和热力学与实验完全吻合。

  DOI：

  10.1002/chem.201705423

文献信息

• The Catalytic Reduction of Aldehydes and Ketones with 2-Propanol over Hydrous Zirconium Oxide
  作者：Makoto Shibagaki、Kyoko Takahashi、Hajime Matsushita

  DOI：10.1246/bcsj.61.3283

  日期：1988.9

  Reduction of aldehydes with 2-propanol proceeded efficiently by catalysis with hydrous zirconium oxide to give the corresponding alcohols. Most ketones also were reduced efficiently, but conjugated or sterically hindered ketones resisted the reduction. The reduction was carried out with primary, secondary, or tertiary alcohols, and only secondary alcohols served as hydrogen donors. Kinetic experiments

  通过水合氧化锆的催化作用，2-丙醇可以有效地还原醛，得到相应的醇。大多数酮也被有效地还原，但共轭或空间位阻的酮抵抗还原。用伯醇、仲醇或叔醇进行还原，并且只有仲醇作为氢供体。动力学实验表明，反应速率与羰基化合物、2-丙醇和催化剂的浓度呈一级相关。对初级同位素效应的观察表明，氢化物从吸收的 2-丙醇转移到吸收的羰基化合物的步骤构成了还原的速率决定步骤。
• Process for Synthesis of (3R,3'R,6'R)-Lutein and its Stereoisomers
  申请人：Khachik Frederick

  公开号：US20090264681A1

  公开（公告）日：2009-10-22

  (3R,3′R,6′R)-Lutein and (3R,3′R)-zeaxanthin are two dietary carotenoids that are present in most fruits and vegetables commonly consumed in the US. These carotenoids accumulate in the human plasma, major organs, and ocular tissues. In the past decade, numerous epidemiological and experimental studies have shown that lutein and zeaxanthin play an important role in the prevention of age-related macular degeneration (AMD) that is the leading cause of blindness in the U.S. and Western World. The invention provides a process for the synthesis of (3R,3′R,6′R)-lutein and its stereoisomers from commercially available (rac)-α-ionone by a C 15 +C 10 +C 15 coupling strategy. In addition, the present invention also provides access to the precursors of optically active carotenoids with 3-hydroxy-ε-end group that are otherwise difficult to synthesize. The process developed for the synthesis of lutein and its stereoisomers is straightforward and has potential for commercialization.

  (3R,3′R,6′R)-叶黄素和(3R,3′R)-玉米黄质是两种膳食类胡萝卜素，广泛存在于美国常见的大多数水果和蔬菜中。这些类胡萝卜素在人类血浆、主要器官和眼部组织中积累。在过去的十年里，许多流行病学和实验研究表明，叶黄素和玉米黄质在预防年龄相关性黄斑变性（AMD）中起着重要作用，这是美国和西方世界导致失明的主要原因。本发明提供了一种从商业可获得的（rac）-α-离子酮通过C15+C10+C15偶联策略合成(3R,3′R,6′R)-叶黄素及其立体异构体的方法。此外，本发明还提供了一种获得具有3-羟基-ε-末端基团的光学活性类胡萝卜素前体的方法，否则这些类胡萝卜素前体很难合成。用于合成叶黄素及其立体异构体的方法是简单明了的，并具有商业化潜力。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF STEREOISOMERIC PURE C9-ACETALS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ACÉTALS C9 PURS STÉRÉOISOMÈRES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2018114733A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  The present invention relates to a process for the stereoselective preparation of a compound of the general formula S,S-Ior R,R-I, having an enantiomeric and diastereomeric purity of at least 90%,wherein R1 is C1-C4-alkyl, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl, phenyl or benzyl, where phenyl and benzyl are unsubstituted or carry one or two radicals R1a, selected from halogen, C1-C3-alkyl and C1-C3-alkoxy, and to a process for the preparation of (3S,3'S)-astaxanthin or (3R,3'R)-astaxanthin, where the compounds of the general formula S,S-I or R,R-I are employed.

  本发明涉及一种用于立体选择性制备具有至少90%对映体和异构体纯度的一般式S，S-I或R，R-I化合物的方法，其中R1是C1-C4-烷基，C2-C4-烯基，C2-C4-炔基，苯基或苄基，其中苯基和苄基未取代或带有一个或两个来自卤素，C1-C3-烷基和C1-C3-烷氧基的基团R1a的基团，以及一种用于制备(3S,3'S)-虾青素或(3R,3'R)-虾青素的方法，其中使用了一般式S，S-I或R，R-I的化合物。
• Photochemical reactions. 145th Communication. Carbonylvs. epoxyketone photochemistry: Photolysis of 1,2;3,4-diepoxy-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexyl methyl ketone
  作者：Rox Phaff、Norbert Bischofberger、Peter Mathies、Walter Petter、Bruno Frei、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19850680517

  日期：1985.8.14

  The synthesis and photolysis of the title compound 3 is described. Irradiation (λ > 280 nm, MeCN) of the di-epoxyketone 3 leads predominantly to γ–H abstraction. Cyclization furnishes the cyclobutanols 22–24, while cleavage gives compound 25, presumably via the allene-oxide intermediate 36. Further, products 27 and 28 are formed by Norrish fragmentation and by initial cleavage of the C(α)O bond of

  描述了标题化合物3的合成和光解。二环氧酮3的辐照（λ> 280 nm，MeCN）主要导致γ–H的抽象。环化配料的cyclobutanols 22 - 24，而裂解，得到化合物25，据推测通过丙二烯氧化物中间体36。此外，产物27和28分别通过诺里斯（Norrish）断裂和通过环氧乙烷的C（α）O键的初始裂解而形成。该产物的结构22 - 25，27，和28被分配到的的光解产物的光谱数据的基础上，13 C标记的diepoxyketone [ 6，6 -二甲基- 13 Ç 2 ] - 3，并通过这些化合物的X射线分析24和35，后者是对硝基苯甲酸酯的22。
• METHOD FOR THE ENANTIOSELECTIVE PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE 4-HYDROXY-2,6,6-TRIMETHYL-CYCLOHEX-2-ENONE DERIVATIVES
  申请人：Stürmer Rainer

  公开号：US20100041922A1

  公开（公告）日：2010-02-18

  The present invention relates to a process for enantioselectively preparing optically active 4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-one derivatives of the formulae (I) or (Ia) and to a process for preparing (3S,3′S)-astaxanthin of the formula (III), comprising the process for preparing the compound of the formula (I).

  本发明涉及一种对式(I)或(Ia)的光学活性4-羟基-2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-酮衍生物进行对映选择性制备的方法，以及一种制备公式(III)的(3S,3'S)-虾青素的方法，包括制备公式(I)化合物的方法。