1-[(1S,5R)-6,6-dimethyl-3-bicyclo[3.1.0]hex-2-enyl]ethanone | 32543-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-[(1S,5R)-6,6-dimethyl-3-bicyclo[3.1.0]hex-2-enyl]ethanone
• CAS: 32543-80-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: XCQUXCRWYHWLSA-DTWKUNHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  215.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(1S,5R)-6,6-dimethyl-3-bicyclo[3.1.0]hex-2-enyl]ethanone 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 phenyltrimethylammonium tribromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  溴催化的乙烯基环丙烷和乙烯基环丁烷的串联串联开环/环化反应：无金属的[3 + 2 + 1] / [4 + 2 + 1]级联反应，用于手性Synthesis的合成和计算研究

  摘要：

  我们提出通过bromenium物种催化vinylcyclopropanes（VCP）的[3 + 2 + 1]级联环化的详细研究（BR δ +  X δ - ）原位产生的，其结果在手性二环脒在合成串联一锅操作。脒的形成涉及VCP厂商与溴开环X，然后与氯胺T进行Ritter型反应，并进行串联环化反应。该反应已进一步扩展至乙烯基环丁烷体系，并涉及使用相同试剂进行的[4 + 2 + 1]级联环化。通过仔细选择VCP和VCB可以产生对映体纯形式的双环[4.3.0]-，-[4.3.1]-和-[4.4.0] idine，证明了该方法的多功能性。在实验观察和DFT计算的基础上，提出了一种合理的机制来解释产物的形成和观察到的立体选择性。我们提出在环丙烷碳上存在π稳定的均碳正离子化是高立体选择性的原因。X）。从使用可极化连续体模型（PCM）溶剂化模型的固溶相（乙腈）计算中可以清楚地看出这一点，从中发现V

  DOI：

  10.1002/chem.201103556
• 作为产物：
  描述：

  (4-叔-丁基-o-苯甲基)乙醛 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 三氯化铝 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-[(1S,5R)-6,6-dimethyl-3-bicyclo[3.1.0]hex-2-enyl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  Ho, Tse-Lok; Liu, Shing-Hou, Synthetic Communications, 1982, vol. 12, # 13, p. 995 - 1002

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tandem Ring Opening/Cyclization of Vinylcyclopropanes: A Facile Synthesis of Chiral Bicyclic Amidines
  作者：Venkataraman Ganesh、Devarajulu Sureshkumar、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1002/anie.201100375

  日期：2011.6.20

  An open and shut case: An interesting bromine‐catalyzed tandem ring opening/cyclization reaction of bicyclic vinylcyclopropanes with chloramine‐T ([TsNCl]Na) has been demonstrated to furnish chiral bicyclic amidine derivatives in good yield. A plausible mechanism has been proposed based on the experimental observations. Ts=p‐toluenesulfonyl.

  一个开闭的案例：已经证明了有趣的溴催化双环乙烯基环丙烷与氯胺-T（[TsNCl] Na）串联的开环/环化反应可以提供高收率的手性双环am衍生物。根据实验观察结果，提出了一个合理的机制。Ts =对甲苯磺酰基。
• The chemistry of terpenes. Part XIII. Synthesis of (+)-3β,7,7-trimethyl-anti,cis,anti-tricyclo[4,1,0,0^2,4]heptane and (±)-trans-3-(1-hydroxyethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3,1,0]hexane, deamination products of the cis-caran-4-amines
  作者：P. H. Boyle、W. Cocker、R. L. Gordon、P. V. R. Shannon

  DOI：10.1039/j39710002127

  日期：——

  4]heptane (1) and of (±)-trans-3(1-hydroxyethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3,1,0]hexane (2) are described. Cyclisation of the keto-aldehyde (10), obtained by the ozonolysis of (+)-car-3-ene (9) gives (+)-2-acetyl-6,6-dimethylbicyclo[3,1,0]hex-2-ene (11), which with diazoethane affords the pyrazoline, (–)-1β-acetyl-3,3,7β-trimethyl-cis,anti,cis-8,9-diazatricyclo[4,3,0,02,4]non-8-ene (12). Photolysis of this

  （+）-3β，7,7-三甲基-反，顺，反-三环[4,1,0,0 2,4 ]庚烷（1）和（± ）-描述了反式-3（1-羟乙基）-6,6-二甲基双环[3,1,0]己烷（2）。通过（+）-car-3-ene（9）的臭氧分解获得的酮醛（10）环化，得到（+）-2-乙酰基-6,6-二甲基双环[3,1,0] hex- 2-烯（11）与重氮乙烷一起提供吡唑啉，（–）-1β-乙酰基-3,3,7β-三甲基-顺式，反，顺式-8,9-二氮杂三环[4,3,0,0 2 ，4 ] non-8-ene（12）。该吡唑啉的光解产生（+）-2β-乙酰基-3β，7,7-三甲基-抗，顺，抗-三环[4,1,0,0 2,4]庚烷（13），其（+）-3α-差向异构体（14）和（+）-2-乙酰基-3-乙基-6,6-二甲基双环[3,1,0]己-2-烯（15 ）。从化合物（13）上除去乙酰基存在困难。吡唑啉，（+）-3,3,7β-三甲基-顺，反，顺-8