methyl 3-amino-2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-α-L-ribo-hexopyranoside | 98501-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-amino-2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-α-L-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl α-L-avidinosaminide；Methyl-3-amino-2,3,6-tridesoxy-3-C-methyl-α-L-ribo-hexopyranosid；(2S,3R,4R,6R)-4-amino-6-methoxy-2,4-dimethyloxan-3-ol
• CAS: 98501-52-1
• 化学式: C₈H₁₇NO₃
• 分子量: 175.228
• InChiKey: DXQZAKXNQNBYTD-FKSUSPILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  64.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-amino-2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-α-L-ribo-hexopyranoside 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 N-[(2S,3R,4R,6R)-3-[(2S,4R,5R,6S)-5-hydroxy-6-methyl-4-[methyl-(4-nitrophenyl)sulfonylamino]oxan-2-yl]oxy-6-methoxy-2,4-dimethyloxan-4-yl]-4-nitrobenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  氢键辅助外源亲核试剂作用对稀有 3-氨基糖的 β-选择性糖基化

  摘要：

  脱氧糖的立体选择性糖基化挑战在碳水化合物化学中是众所周知的。我们在此报告了一种构建较少研究的 3,5-反式-3-氨基-2,3,6-三脱氧糖（3,5-反式-3-ADS）的β-糖苷键的新策略，其构成几种生物学上重要的抗生素的核心结构。当前协议利用 3,5-trans-3-ADS 中的 C-3 轴向磺酰胺基团作为氢键（H 键）供体，并将亚化学计量氧化膦重新用作外源亲核试剂（exNu）以建立分子内 H-前者和衍生的α-氧鏻离子之间的键。这种关键的相互作用稳定了 α-面覆盖的中间体，以抑制更具反应性的 β-中间体的形成，从而产生反向的 β-选择性，这对于 exNu 介导的糖基化系统来说是非常规的。适应了广泛的底物，并且通过这种 H 键辅助的 exNu 效应确保了良好到出色的 β 选择性。当前策略的稳健性通过天然产物和含有 3,5-反式-3-ADS 的药物的结构修改以及抗生物素蛋白红素中三糖单元的合成得到进一步证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01862
• 作为产物：
  描述：

  L-fucal 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 乙酸乙烯酯 、 氯磺酰异氰酸酯 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 methyl 3-amino-2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-α-L-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基化反应中的3-氨基脱氧吡喃糖：寡糖中面向多样性的合成和组装

  摘要：

  已开发出一种简洁，面向多样性的方法，可从简单糖中合成天然存在的3-氨基和3-硝基2,3,6-三苯氧基吡喃糖衍生物及其类似物。此外，我们研究了各种3-氨基糖基供体的合成及其在糖基化反应中的应用。这些研究导致使用邻炔基苯甲酸酯供体成功合成了包含四种不同的3-氨基糖组分的四糖。

  DOI：

  10.1002/anie.201700178

文献信息

• OZONE/OXONE-MEDIATED OXIDATIONS OF AMINO AND O-BENZYLHYDROXYLAMINO SUGARS
  作者：Lincoln Noecker、Robert Giuliano、Michael Cooney、Walter Boyko、Walter Zajac, Jr.

  DOI：10.1081/car-120016852

  日期：——

  A method for the preparation of C-methyl branched nitro sugars from the corresponding amino sugars by oxidation with mixed oxidants is described. Ozonolysis of the amino sugars in the presence of OXONE (potassium monopersulfate) and acetone (Bashir-Hashemi's procedure) gave nitro sugars in good yields. Oxidation of an O-benzylhydroxylamino sugar by this method resulted in deprotection and oxidation

  描述了通过用混合氧化剂氧化由相应的氨基糖制备C-甲基支链硝基糖的方法。在OXONE（单过硫酸钾）和丙酮（Bashir-Hashemi法）存在下，对氨基糖进行臭氧分解可以得到高收率的硝化糖。通过该方法氧化O-苄基羟氨基糖导致脱保护和一步氧化，直接得到硝基糖。与DMDO相比，混合氧化剂方法在实验上更简单，更方便使用，而DMDO先前已被报道用于氨基糖的氧化。
• Klemer, Almuth; Wilbers, Hubert, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 815 - 824
  作者：Klemer, Almuth、Wilbers, Hubert

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of methyl α-l-decilonitroside
  作者：Robert M. Giuliano、Ted W. Deisenroth

  DOI：10.1016/0008-6215(86)84023-x

  日期：1986.12
• A new stereoselective route to branched-chain nitro and amino sugars: synthesis of both enantiomers of decilonitrose and avidinosamine
  作者：Ralph Greven、Peter Juetten、Hans Dieter Scharf

  DOI：10.1021/jo00066a029

  日期：1993.7

  Short, efficient, and highly diastereoselective syntheses of the title carbohydrates (15, 21, and 22), components of new anthracycline antibiotics, on a gram scale from readily available keto sugar precursors 6 and 17 are described. The syntheses feature the smooth and clean addition of organocerium compounds to benzyloxyimino derivatives 7 and 18, which provide the branched-chain hydroxyamino sugars (9,20) bearing an equatorial methyl group with complete regio- and stereocontrol. Treatment of oximino deoxy sugars (7,18) with methyllithium resulted in beta-elimination and afforded pyranoid 1-enol 3-one oximes (8, 19).
• AOKI, MASAHIRO;SHIRAL, HARUYOSHI;NAKAYAMA, NOBORU;ITEZONO, YOSHIKO;MORI, +, J. ANTIBIOTICS, 44,(1991) N, C. 635-645
  作者：AOKI, MASAHIRO、SHIRAL, HARUYOSHI、NAKAYAMA, NOBORU、ITEZONO, YOSHIKO、MORI, +

  DOI：——

  日期：——