N-tosyl dimethyl aspartate | 616866-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-tosyl dimethyl aspartate
• 英文别名: (2R)-N-(p-toluenesulfonyl)-aspartic acid dimethyl ester；Dimethyl N-(4-methylbenzene-1-sulfonyl)-D-aspartate；dimethyl (2R)-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]butanedioate
• CAS: 616866-44-5
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₆S
• 分子量: 315.347
• InChiKey: QYRKJZWJYSQCPH-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl dimethyl aspartate 在 咪唑 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 锂硼氢 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三丁基膦 、 diethylzinc 、 三氟乙酸 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 2,3-二巯基丁二酸 、 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (2S,3R,6S)-6-(2-((tert-butyl)diphenylsilyloxy)ethyl)-3-(iodomethyl)-2-methoxy-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  对2,3,6-三取代哌啶的立体选择性方法。对映体合成喹喔啉（-）-217A。

  摘要：

  描述了生物碱（-）-217A的对映体特异性和非对映体控制的全合成，该合成采用逐步的[3 + 3]脱嵌策略和哌啶2,3-环丙烷化开环反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c1cc13048j
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl D-aspartate 、 对甲苯磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以79%的产率得到N-tosyl dimethyl aspartate
  参考文献：
  名称：

  通过两个对映体特异性哌啶形成反应的Nuphar生物碱灵活方法的发展。

  摘要：

  在本文中，我们描述了通过两种对映体特异性哌啶形成技术的立体选择性合成功能化内酰胺7的方法，以及其在Nuphar生物碱的一般合成方法中的应用。具体而言，描述了通过正式的[3 + 3]环加成和逐步成核过程形成哌啶18的过程；发现后一种技术比Pd催化的TMM添加过程明显更有效。最后，在18到（-）-脱氧nupharidine（（-）- 2），（-）-castoramine（（-）- 3）和（-）的转化中，利用哌啶形成反应中安装的环外烯烃-nupharolutine（（-）- 4经由中间体内酰胺7）被描绘出来。

  DOI：

  10.1021/jo048455k

文献信息

• Development of a Flexible Approach to <i>Nuphar</i> Alkaloids via Two Enantiospecific Piperidine-Forming Reactions
  作者：Katharine M. Goodenough、Wesley J. Moran、Piotr Raubo、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/jo048455k

  日期：2005.1.1

  In this paper we describe the stereoselective synthesis of functionalized lactam 7 via two enantiospecific piperidine-forming techniques and its employment in a general synthetic approach to Nuphar alkaloids. Specifically, the formation of piperidine 18 by formal [3 + 3] cycloaddition and stepwise annelation processes is described; the latter technique was found to be significantly more efficient than

  在本文中，我们描述了通过两种对映体特异性哌啶形成技术的立体选择性合成功能化内酰胺7的方法，以及其在Nuphar生物碱的一般合成方法中的应用。具体而言，描述了通过正式的[3 + 3]环加成和逐步成核过程形成哌啶18的过程；发现后一种技术比Pd催化的TMM添加过程明显更有效。最后，在18到（-）-脱氧nupharidine（（-）- 2），（-）-castoramine（（-）- 3）和（-）的转化中，利用哌啶形成反应中安装的环外烯烃-nupharolutine（（-）- 4经由中间体内酰胺7）被描绘出来。
• A Concise Asymmetric Route to <i>Nuphar</i> Alkaloids. A Formal Synthesis of (−)-Deoxynupharidine
  作者：Wesley J. Moran、Katharine M. Goodenough、Piotr Raubo、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1021/ol035156t

  日期：2003.9.1

  sluggish; however, the addition of a functionalized allyl Grignard reagent followed by a Mitsunobu condensation reaction provided 11 in high yield. The employment of this route in the formal synthesis of (-)-deoxynupharidine 1 is described.

  [反应：见正文]描述了Nuphar生物碱的立体控制路线，该路线采用正式的[3 + 3]环加成策略组装哌啶核。发现将Pd-TMM复合物添加到氮丙啶10中反应缓慢。但是，添加官能化的烯丙基格氏试剂并进行Mitsunobu缩合反应可提供高收率的11。描述了在（-）-脱氧nupharidine 1的形式合成中采用该途径。
• A Stereoselective Formal Synthesis of Quinolizidine (-)-217A
  作者：Hosam Choi、Jiyong Hong、Kiyoun Lee

  DOI：10.1002/ejoc.201901680

  日期：2020.2.14

  Reported herein is a highly stereoselective formal synthesis of quinolizidine (–)‐217. The central feature of the approach is the combination of a dithiane coupling reaction and an organocatalytic aza‐conjugate addition reaction that provides the functionalized trisubstituted 2,6‐cis‐piperidine ring system in a diastereoselective manner.

  本文报道的是喹喔嗪（-）-217的高立体选择性形式合成。该方法的主要特征是双噻吩偶联反应和有机催化的氮杂共轭加成反应的组合，该反应以非对映选择性的方式提供官能化的三取代2,6-顺式-哌啶环系统。
• Stereoselective approaches to 2,3,6-trisubstituted piperidines. An enantiospecific synthesis of quinolizidine (−)-217A
  作者：Nicole C. Mancey、Nicolas Sandon、Anne-Laure Auvinet、Roger J. Butlin、Werngard Czechtizky、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1039/c1cc13048j

  日期：——

  The enantiospecific and diastereocontrolled total synthesis of alkaloid (-)-217A is described that employs a stepwise [3+3] annelation strategy and a piperidine 2,3-cyclopropanation-ring opening reaction as the key steps.

  描述了生物碱（-）-217A的对映体特异性和非对映体控制的全合成，该合成采用逐步的[3 + 3]脱嵌策略和哌啶2,3-环丙烷化开环反应作为关键步骤。
• An efficient approach to 2-substituted N-tosylpiperdines: asymmetric synthesis of 2-(2-hydroxy substituted)piperidine alkaloids
  作者：Alakesh Bisai、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.082

  日期：2007.3

  optically active form. By applying this strategy, asymmetric syntheses of halosaline (R,R)-2a, (+)- and (−)-sedamine 2b, (+)- and (−)-allosedamine 2c, (+)- and (−)-sedridine 2d, (+)- and (−)-allosedridine 2e, (+)-tetraponerine T-3 3a, T-4 3c, T-7 3b, and T-8 3d have been achieved in high yields. These stereoisomers can be interconverted via Mitsunobu inversion in excellent yields.

  我们已经开发了一种有效且通用的方法，从手性α-取代的-N-甲苯磺酰基氮丙啶开始手性的2-取代的N-甲苯磺酰基哌啶。使用这种方法，我们合成了（+）-coniine。手性的合成Ñ甲苯磺酰-2- piperidinylethanol 15和ENT - 15，由1-和d-天冬氨酸实现，分别在几个步骤。将哌啶15转化成旋光形式的2型2-（2-羟基取代）哌啶。通过应用这种策略，halosaline（的不对称合成- [R ，- [R ）- 2a中，（+） -和（ - ） - sedamine 2B，（+）-和（-）-allosedamine 2c，（+）-和（-）-三氢吡啶2d，（+）-和（-）-阿洛斯丁2e，（+）-四皂甙T-3 3a，T-4已经以高收率获得了3c，T-7 3b和T-8 3d。这些立体异构体可以通过Mitsunobu转化以优异的产率进行互转化。