4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)cyclohex-2-enone | 90084-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-cyclohex-2-enone；4-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 90084-09-6
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: YDRYOPZEVQDTBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)cyclohex-2-enone 在 碘 、 copper(II) acetate monohydrate 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 C₂₂H₄₀O₅Si
  参考文献：
  名称：

  氧化级联环合反应合成三环吡咯烷烷基序

  摘要：

  β-酮酸酯的氧化级联环化已经开发出来，可用于一步构建三环吡咯烷烷基序，DFT计算表明可能存在阳离子环化机理。该级联环化反应可在20 g规模上进行，以获得三环产物的77％的总收率，进而可将其转化为通用中间体，以进一步精制苦味烷及其结构相关的化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01806
• 作为产物：
  描述：

  4-((叔丁基二甲基甲硅烷基氧基)甲基)环己酮 在 cis-[Pt(O2CCF3)2(cycloocta-1,5-diene)] 、 氯苯 、 对苯醌 、 barium(II) oxide 作用下， 反应 12.0h， 以78%的产率得到4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  铂催化金属甲酸酯直接形成环酮的α，β-去饱和反应

  摘要：

  这篇全文报道了铂催化环状酮去饱和为其共轭的α，β-不饱和对应物。独特的二烯铂络合物被认为是一种有效的催化剂，可直接形成金属烯醇盐。该反应在温和条件下进行，无需使用强碱或强酸。对于各种复杂的脚手架，可以实现良好的优良产量。宽泛的官能团，包括对酸，碱/亲核试剂或钯物种敏感的官能团是可以耐受的，这代表了与其他已知的去饱和方法不同的特征。从机理上讲，这种铂催化表现出快速且可逆的α-去质子化，然后是决定速率的β-氢消除过程，这不同于先前的Pd催化的去饱和方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202013628

文献信息

• Metal-catalyzed stereospecific Michael reaction equivalent
  作者：Stephen A. Godleski、Edwin B. Villhauer

  DOI：10.1021/jo00186a033

  日期：1984.6
• WO2007/76127
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• GODLESKI, S. A.;VILLHAUER, E. B., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 12, 2246-2252
  作者：GODLESKI, S. A.、VILLHAUER, E. B.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of the Tricyclic Picrotoxane Motif by an Oxidative Cascade Cyclization
  作者：Jingming Cao、Waygen Thor、Shenkun Yang、Mengxun Zhang、Wenli Bao、Lizhi Zhu、Wei Yang、Yuen-Kit Cheng、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01806

  日期：2019.6.21

  An oxidative cascade cyclization of β-keto esters has been developed for the construction of the tricyclic picrotoxane motif in a single step, and DFT calculations suggested a possible cationic cyclization mechanism. This cascade cyclization can be operated on a 20 g scale to obtain a 77% total yield of the tricyclic products, which in turn can be converted to versatile intermediates for further elaboration

  β-酮酸酯的氧化级联环化已经开发出来，可用于一步构建三环吡咯烷烷基序，DFT计算表明可能存在阳离子环化机理。该级联环化反应可在20 g规模上进行，以获得三环产物的77％的总收率，进而可将其转化为通用中间体，以进一步精制苦味烷及其结构相关的化合物。
• Platinum‐Catalyzed α,β‐Desaturation of Cyclic Ketones through Direct Metal–Enolate Formation
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202013628

  日期：2021.3.29

  ketones to their conjugated α,β‐unsaturated counterparts is reported in this full article. A unique diene‐platinum complex was identified to be an efficient catalyst, which enables direct metal‐enolate formation. The reaction operates under mild conditions without using strong bases or acids. Good to excellent yields can be achieved for diverse and complex scaffolds. A wide range of functional groups, including

  这篇全文报道了铂催化环状酮去饱和为其共轭的α，β-不饱和对应物。独特的二烯铂络合物被认为是一种有效的催化剂，可直接形成金属烯醇盐。该反应在温和条件下进行，无需使用强碱或强酸。对于各种复杂的脚手架，可以实现良好的优良产量。宽泛的官能团，包括对酸，碱/亲核试剂或钯物种敏感的官能团是可以耐受的，这代表了与其他已知的去饱和方法不同的特征。从机理上讲，这种铂催化表现出快速且可逆的α-去质子化，然后是决定速率的β-氢消除过程，这不同于先前的Pd催化的去饱和方法。