4-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-one | 224578-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-(Hydroxymethyl)-2-cyclohexene-1-one
• CAS: 224578-91-0
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: VZDDVSRQRADOHJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.098±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 diethyl 2-(1,4-dioxaspiro[4.5]dec-6-en-8-ylmethyl)-2-(prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸催化的烯化反应和分子内的Alder-Rickert反应，由带有炔烃的环己-2-烯酮合成苯酚衍生物

  摘要：

  由具有乙氧基羰基取代的炔烃的环己-2-烯酮的阳离子铑（I）络合物或In（OTf）3催化的酚衍生物的合成。该反应通过烯醇化和分子内Alder-Rickert反应进行。

  DOI：

  10.1021/jo301554z
• 作为产物：
  描述：

  [(R)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-dimethylamino-cyclohex-3-enyl]-methanol 在 氢氟酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以53%的产率得到4-(hydroxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  WO2007/76127

  摘要：

  公开号：

文献信息

• The Domino Oxa-Michael Addition–Aldol Reaction: Access to Variably Substituted Tetrahydroxanthenones
  作者：Ulrike K. Ohnemüller (née Schmid)、Carl F. Nising、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.200500887

  日期：2006.3

  Tetrahydroxanthenones represent the core of many natural products, most of which exhibit interesting biological activities. In the course of our synthetic efforts towards the total synthesis of the secalonic acids, which contain two of these tricyclic units, we have investigated the influence of substituents on the one-step domino oxa-Michael addition–aldol reaction leading to tetrahydroxanthenones

  四氢氧杂蒽酮代表了许多天然产物的核心，其中大部分表现出有趣的生物活性。在我们对含有两个三环单元的癸二酸进行全合成的过程中，我们研究了取代基对一步多米诺氧杂-迈克尔加成-羟醛反应导致四氢氧杂蒽酮的影响。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Synthesis of the Tricyclic Picrotoxane Motif by an Oxidative Cascade Cyclization
  作者：Jingming Cao、Waygen Thor、Shenkun Yang、Mengxun Zhang、Wenli Bao、Lizhi Zhu、Wei Yang、Yuen-Kit Cheng、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01806

  日期：2019.6.21

  An oxidative cascade cyclization of β-keto esters has been developed for the construction of the tricyclic picrotoxane motif in a single step, and DFT calculations suggested a possible cationic cyclization mechanism. This cascade cyclization can be operated on a 20 g scale to obtain a 77% total yield of the tricyclic products, which in turn can be converted to versatile intermediates for further elaboration

  β-酮酸酯的氧化级联环化已经开发出来，可用于一步构建三环吡咯烷烷基序，DFT计算表明可能存在阳离子环化机理。该级联环化反应可在20 g规模上进行，以获得三环产物的77％的总收率，进而可将其转化为通用中间体，以进一步精制苦味烷及其结构相关的化合物。
• 1-Amino-3-siloxy-1,3-butadienes:  Highly Reactive Dienes for the Diels−Alder Reaction
  作者：Sergey A. Kozmin、Jacob M. Janey、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jo981563k

  日期：1999.4.1

  heteroatom-containing dienes with several useful properties. These dienes can be prepared efficiently by deprotonation of readily available vinylogous amides with potassium hexamethylsilazide, followed by silylation of the corresponding potassium enolates. This protocol has been found to be quite general for the preparation of various dienes containing different silyl and amino groups. Amino siloxy dienes readily

  1-氨基-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯代表具有多种有用性质的一类新型的含杂原子的二烯。这些二烯可以通过用六甲基硅叠氮化钾使易得的乙烯基酰胺质子化，然后使相应的烯醇化钾甲硅烷基化来有效地制备。已经发现该方案对于制备包含不同甲硅烷基和氨基的各种二烯是非常普遍的。氨基甲硅烷氧基二烯容易发生[4 + 2]环加成反应，并带有大量缺电子的亲二烯体。反应通常在非常温和的条件下进行，以高收率和完全的区域选择性提供相应的[4 + 2]加合物。在N-苯基马来酰亚胺和甲基丙烯醛的情况下观察到高的内选择性。通常以内/外非对映异构体的混合物形式获得其他环加合物。环加合物是通用的合成中间体。它们可以进行去质子化，还原和维蒂希烯化而无需任何水解或消除。另外，氨基的消除可以在酸性条件下干净地完成，从而导致烯酮的形成。可以通过该方法制备各种取代的环己酮。
• Catalytic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Platyphyllide and Its Structural Revision
  作者：Shiharu Hiraoka、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo1003746

  日期：2010.6.4

  The catalytic asymmetric total synthesis of platyphyllide has been accomplished. A key highly substituted cyclohexene derivative has been obtained by the catalytic asymmetric Diels−Alder reaction of Danishefsky diene with an electron-deficient alkene. The Diels−Alder adduct was converted to a protected cyclohexane-1,3-dione in chiral form by catalytic Ito−Saegusa oxidation. Although the reported structure

  已经实现了叶绿素的催化不对称全合成。通过Danishefsky二烯与缺电子烯烃的催化不对称Diels-Alder反应，已获得了关键的高度取代的环己烯衍生物。Diels-Alder加合物通过催化的Ito-Saegusa氧化转化为手性形式的受保护的环己烷-1,3-二酮。尽管已成功合成了所报道的叶绿素的结构，但旋光性与天然化合物的旋光性相反。天然（-）叶绿素的绝对构型被修改为（6 S，7 S）-对映体。
• Chemoenzymatic Late‐Stage Modifications Enable Downstream Click‐Mediated Fluorescent Tagging of Peptides
  作者：Alessandro Colombano、Luca Dalponte、Sergio Dall'Angelo、Claudia Clemente、Mohannad Idress、Ahmad Ghazal、Wael E. Houssen

  DOI：10.1002/anie.202215979

  日期：——

  suitable for copper-catalyzed azide-alkyne cycloaddition, metathesis, and inverse-electron-demand Diels-Alder (IEDDA) reactions. A 10-mer tryptophan-containing macrocyclic peptide was tailored by AcyF, and the resulting modified peptide was successfully labelled with a tetrazine–fluorescein conjugate by IEDDA.

  用 22 种非天然焦磷酸盐筛选了 N1-色氨酸异戊二烯基转移酶 AcyF 的混杂性，这些焦磷酸盐表现出适合铜催化叠氮-炔环加成、复分解和逆电子需求 Diels-Alder (IEDDA) 反应的反应基团。 AcyF 定制了含有色氨酸的 10 聚体大环肽，并通过 IEDDA 成功地用四嗪-荧光素缀合物标记了所得修饰肽。