(1R,2S,4S)-1-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester | 470690-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (1R,2S,4S)-1-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (1R,2S,4S)-1-(hydroxymethyl)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 470690-19-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: IJGHKHPNJFTMKT-AUTRQRHGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S)-1-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester 在 nickel dichloride 吡啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氧化硫 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 (-)-(S)-acetic acid [(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-2-vinyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl](2-formylcyclohex-1-enyl)methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A

  摘要：

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。

  DOI：

  10.1039/b003757p
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-{[1-Furan-2-yl-meth-(E)-ylidene]-amino}-2-phenyl-ethanol 在 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基氯化镁 、 乙酸酐 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1R,2S,4S)-1-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A

  摘要：

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。

  DOI：

  10.1039/b003757p

文献信息

• Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis and potato cyst nematode hatching activity of analogues containing the tetracyclic left-hand substructureElectronic supplementary information (ESI) available: further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b202020n/
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Maarten IJsselstijn、Sabine R. Wallner、Anne L. Koster、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Jean-François Brière、Jan H. van Maarseveen、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b202020n

  日期：2002.7.11

  In our studies towards the total synthesis of solanoeclepin A, a natural hatching agent of potato cyst nematodes, three analogues containing the tetracyclic left-handed substructure have been synthesised. First, the synthesis of the parent tetracycle 2 in enantiopure form is reported. Key steps are (1) chromium-mediated coupling of aldehyde 5 (see preceding paper in this issue) and vinyl triflate 6 to furnish an α,β-unsaturated lactone, which was transformed into triene 4 in six-steps, (2) ring-closing metathesis of 4 to tetracycle 3 and (3) oxidative functionalisation of the least substituted double bond of 3 to provide the fully functionalised tetracyclic left-handed substructure of solanoeclepin A. The methodology developed was successfully applied in the synthesis of two more elaborate solanoeclepin A analogues 9 and 11. Both compounds, prepared as mixtures of diastereomers, showed promising biological activity in hatching activity tests.

  在我们对马铃薯胞囊线虫天然孵化剂solanoeclepin A的全合成研究中，已经合成了三个含有四环左手子结构的类似物。首先，报道了母四环2的手性纯粹形式的合成。关键步骤是（1）通过铬介导的醛5（见本期前文）和乙烯基三氟磺酸盐6的耦合，得到α，β-不饱和内酯，经过六步转变为三烯4，（2）4的环闭合金属转移反应形成四环3，以及（3）3上最少取代的双键的氧化功能化，得到solanoeclepin A的完全功能化的四环左手子结构。所开发的方法成功地应用于合成两个更复杂的solanoeclepin A类似物9和11。这两个化合物均以非对映异构体混合物形式制备，并在孵化活性测试中显示出有希望的生物活性。
• Novel Synthesis of the ABC Rings of Solanoeclepin A
  作者：Ya-Ting Lin、Feng-Yi Lin、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ol5029755

  日期：2014.11.21

  A stereocontrolled synthesis of the ABC rings of solanoeclepin A has been achieved. The seven-membered ring B was synthesized by an intramolecular Prins-ene reaction between an aldehyde and an enyne-dicobalthexacarbonyl complex. The acetylene in this synthesis plays multiple roles: to join the A and C rings, to allow stereoselective cyclization via dicobalthexacarbonyl complexation, and to facilitate

  已实现了茄核素A的ABC环的立体控制合成。七元环B是通过醛与烯炔-二钴六羰基络合物之间的分子内Prins-ene反应合成的。在该合成乙炔扮演多重角色：加入A和C的环，以允许经由dicobalthexacarbonyl络合立体选择性环化，并促进尼古拉斯阳离子稳定化，然后脱质子化以形成内切-环状烯烃（尼古拉斯-普林斯环化）。
• Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Jan H. van Maarseveen、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b201987f

  日期：2002.7.11

  This paper details studies towards the total synthesis of solanoeclepin A (1), the most active natural hatching agent of potato cyst nematodes. The first goal was the preparation of the tetracyclic left-handed substructure 2 in enantiopure form. The 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety was obtained via a diastereoselective intramolecular Diels–Alder strategy by using (R)-phenylglycinol as a chiral auxiliary as pioneered by Mukaiyama. A chromium-mediated nickel-catalysed coupling of aldehyde 5 with vinyl triflate 6 gave α,β-unsaturated lactone 18 as a single stereoisomer. The seven-membered ring was expected to arise from a McMurry coupling of dialdehyde 4. Surprisingly, oxidation of diol 24 did not lead to the desired dialdehyde 4, but to the eight-membered ring lactone 25.

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。
• Enantioselective synthesis of the tetracyclic left-hand substructure of solanoeclepin A
  作者：Jorg C. J. Benningshof、Richard H. Blaauw、Angeline E. van Ginkel、Floris P. J. T. Rutjes、Jan Fraanje、Kees Goubitz、Henk Schenk、Henk Hiemstra

  DOI：10.1039/b003757p

  日期：——

  The synthesis of the enantiopure left-hand substructure of solanoeclepin A is described. Key steps include a chromium-mediated coupling of an oxabicyclic aldehyde with a β-ketoester-derived enol triflate to give a lactone, and a ring-closing metathesis reaction to form the seven-membered ring.

  描述了手性纯左手亚结构的溶蝇素 A 的合成。关键步骤包括铬介导的偶联反应，将一种氧杂双环醛与β-酮酸酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯反应，生成一个内酯，以及环闭合烯烃复分解反应以形成七元环。