(-)-(1R,4S)-1,5,5-trimethyl-6,8-bis(methylene)bicyclo[2.2.2]octan-2-one | 302840-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1R,4S)-1,5,5-trimethyl-6,8-bis(methylene)bicyclo[2.2.2]octan-2-one
• 英文别名: (1R,4S)-1,5,5-trimethyl-6,8-bis(methylene)bicyclo[2.2.2]octan-2-one；(1R,4S)-1,5,5-trimethyl-6,8-dimethylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-one
• CAS: 302840-40-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: HZMMTIKALGQALU-GXFFZTMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,4S)-1,5,5-trimethyl-6,8-bis(methylene)bicyclo[2.2.2]octan-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 乙酸酐 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 (+)-methyl (1R)-1,5,5-trimethyl-6-methylenecyclohex-3-en-2-one-1-acetate
  参考文献：
  名称：

  对映体方法对三环倍半萜烯马柳酮和丁香萜类化合物。

  摘要：

  从（R）-香芹酮（8）开始，描述了一种对映体特异性的方法，用于从3（R）-香芹酮（8）开始的含有三个连续的季碳原子的倍半萜烯和倍半萜烯。从（R）-香芹酮中获得的（S）-3,4,4-三甲基香芹酮（7）通过烯丙基溴11的区域选择性分子内烷基化转化为双环[2.2.2]辛酮13。的双环酮13中的一者提供了酮酸酯14。还原性脱氧反应，随后通过一碳同系化反应将酮酯19转化为酯6。重氮酮25的分子内环丙烷化，得自酸5，得到的是（-）-二氢马来酮（ 4），因此构成了蛋黄酮和苯硫醚的正式对映体特异性合成。

  DOI：

  10.1021/jo0105484
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(5S)-5-isopropenyl-2,3,4,4-tetramethylcyclohex-2-en-1-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (-)-(1R,4S)-1,5,5-trimethyl-6,8-bis(methylene)bicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对映体方法对三环倍半萜烯马柳酮和丁香萜类化合物。

  摘要：

  从（R）-香芹酮（8）开始，描述了一种对映体特异性的方法，用于从3（R）-香芹酮（8）开始的含有三个连续的季碳原子的倍半萜烯和倍半萜烯。从（R）-香芹酮中获得的（S）-3,4,4-三甲基香芹酮（7）通过烯丙基溴11的区域选择性分子内烷基化转化为双环[2.2.2]辛酮13。的双环酮13中的一者提供了酮酸酯14。还原性脱氧反应，随后通过一碳同系化反应将酮酯19转化为酯6。重氮酮25的分子内环丙烷化，得自酸5，得到的是（-）-二氢马来酮（ 4），因此构成了蛋黄酮和苯硫醚的正式对映体特异性合成。

  DOI：

  10.1021/jo0105484

文献信息

• Srikrishna; Anebouselvy, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2010, vol. 49, # 6, p. 776 - 788
  作者：Srikrishna、Anebouselvy

  DOI：——

  日期：——
• Srikrishna; Anebouselvy, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2008, vol. 47, # 3, p. 449 - 459
  作者：Srikrishna、Anebouselvy

  DOI：——

  日期：——
• An enantiospecific approach to thapsanes from R-carvone: synthesis of (−)-thaps-8-en-5-ol
  作者：A Srikrishna、K Anebouselvy、T.Jagadeeshwar Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01107-2

  日期：2000.8

  The first enantiospecific synthesis of a thapsane, containing three contiguous quaternary carbon atoms, is accomplished starting from R-carvone. An intramolecular alkylation and an intramolecular diazoketone cyclopropanation reaction were employed for the stereo- and regiospecific generation of three contiguous quaternary carbon atoms present in the thapsane framework. (C) 2000 Published by Elsevier Science Ltd.
• Srikrishna; Reddy, T Jagadeeswara; Kumar, P Praveen, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2007, vol. 46, # 9, p. 1518 - 1525
  作者：Srikrishna、Reddy, T Jagadeeswara、Kumar, P Praveen

  DOI：——

  日期：——
• An Enantiospecific Approach to Tricyclic Sesquiterpenes Mayurone and Thujopsenes¹
  作者：A. Srikrishna、K. Anebouselvy

  DOI：10.1021/jo0105484

  日期：2001.10.1

  was transformed into the bicyclo[2.2.2]octanone 13 via regioselective intramolecular alkylation of the allyl bromide 11. Regioselective ozonolysis and Criegee fragmentation of the bicyclic ketone 13 furnished the keto ester 14. Reductive deoxygenation followed by one-carbon homologation transformed the keto ester 19 into the ester 6. Intramolecular cyclopropanation of the diazo ketone 25, derived from

  从（R）-香芹酮（8）开始，描述了一种对映体特异性的方法，用于从3（R）-香芹酮（8）开始的含有三个连续的季碳原子的倍半萜烯和倍半萜烯。从（R）-香芹酮中获得的（S）-3,4,4-三甲基香芹酮（7）通过烯丙基溴11的区域选择性分子内烷基化转化为双环[2.2.2]辛酮13。的双环酮13中的一者提供了酮酸酯14。还原性脱氧反应，随后通过一碳同系化反应将酮酯19转化为酯6。重氮酮25的分子内环丙烷化，得自酸5，得到的是（-）-二氢马来酮（ 4），因此构成了蛋黄酮和苯硫醚的正式对映体特异性合成。