(4S)-2-(trimethylsilylmethyl)hepta-1,6-dien-4-ol | 1135346-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S)-2-(trimethylsilylmethyl)hepta-1,6-dien-4-ol
• CAS: 1135346-86-9
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: RGHCVMZUIRAAMY-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2-(trimethylsilylmethyl)hepta-1,6-dien-4-ol 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 pyridine hydrofluoride 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 叔丁基锂 、 四氯化锡 、 三乙胺 、 8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 30.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the proposed structure of iriomoteolide-1a

  摘要：

  Full details of the total synthesis of the proposed structure of iriomoteolide-1a (1) are described. The key steps include (i) a Sakurai reaction between allylsilane 11 and aldehyde 10 that bears both a tertiary chiral center and vinyl iodide moiety (ii) an anti-aldol reaction to construct the C18/C19 chiral centers (iii) a B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling reaction to assemble the C7-C23 fragment, and (iv) a macrocyclic ring-closing metathesis to complete the construction of the target molecule. Two different approaches to access penultimate precursor 2 are delineated. The NMR spectra of the synthetic iriomoteolide-1a (1) were found not to match those reported for the natural product bringing into question its true structural identity. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.066
• 作为产物：
  描述：

  在 Schwartz's reagent 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到(4S)-2-(trimethylsilylmethyl)hepta-1,6-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  (-)-Zampanolide 的合成研究：大环核的制备。

  摘要：

  报道了对 (-)-zampanolide 大环核心合成的研究。合成方法的特点是一锅还原/乙烯醇醛反应用于构建 C15-C20 片段，分子内甲硅烷基修饰的 Sakurai (ISMS) 反应用于构建 2,6-顺式二取代外亚甲基吡喃亚基，以及使用 sp2-sp3 Stille 反应进行大环化。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800247

文献信息

• Stereoselective synthesis of iriomoteolide-1a hemiketal core
  作者：Jun Xie、David A. Horne

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.092

  日期：2009.8

  A stereoselective synthesis of the cyclic hemiketal core of iriometeolide-1a (1) is described. The key step involves a Sakurai reaction of allylsilane 4 and aldehyde 5, which bears a chiral α-tertiary center. Mild TES deprotection of β,γ-unsaturated ketone 23 led to concomitant cyclization to produce the fully intact hemiketal core 2.

  立体选择性合成的iriometeolide-1a（1）的环状半基因核心。关键步骤涉及烯丙基硅烷4和醛5的Sakurai反应，该醛具有手性α-叔中心。β，γ-不饱和酮23的轻度TES脱保护导致伴随的环化反应，以产生完全完整的半缩酮核心2。
• Total synthesis of the proposed structure of iriomoteolide-1a
  作者：Jun Xie、Yuelong Ma、David A. Horne

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.066

  日期：2011.9

  Full details of the total synthesis of the proposed structure of iriomoteolide-1a (1) are described. The key steps include (i) a Sakurai reaction between allylsilane 11 and aldehyde 10 that bears both a tertiary chiral center and vinyl iodide moiety (ii) an anti-aldol reaction to construct the C18/C19 chiral centers (iii) a B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling reaction to assemble the C7-C23 fragment, and (iv) a macrocyclic ring-closing metathesis to complete the construction of the target molecule. Two different approaches to access penultimate precursor 2 are delineated. The NMR spectra of the synthetic iriomoteolide-1a (1) were found not to match those reported for the natural product bringing into question its true structural identity. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Studies toward the Synthesis of (−)-Zampanolide: Preparation of the Macrocyclic Core
  作者：Dawn M. Troast、Jiayi Yuan、John A. Porco

  DOI：10.1002/adsc.200800247

  日期：2008.8.4

  Studies towards the synthesis of the macrocyclic core of (-)-zampanolide are reported. The synthetic approach features a one-pot reduction/vinylogous aldol reaction for construction of the C15-C20 fragment, an intramolecular silyl-modified Sakurai (ISMS) reaction for construction of the 2,6-cis-disubstituted exo-methylene pyran subunit, and use of an sp2-sp3 Stille reaction for macrocyclization.

  报道了对 (-)-zampanolide 大环核心合成的研究。合成方法的特点是一锅还原/乙烯醇醛反应用于构建 C15-C20 片段，分子内甲硅烷基修饰的 Sakurai (ISMS) 反应用于构建 2,6-顺式二取代外亚甲基吡喃亚基，以及使用 sp2-sp3 Stille 反应进行大环化。