(3aR,12bS,12cS)-1,2-dehydro-5-oxo-γ-lycorane | 162600-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (3aR,12bS,12cS)-1,2-dehydro-5-oxo-γ-lycorane
• 英文别名: (1S,15R,19S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9,17-tetraen-13-one
• CAS: 162600-13-7
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₃
• 分子量: 269.3
• InChiKey: HPUVUDIRYYKIMM-RBIVETJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,12bS,12cS)-1,2-dehydro-5-oxo-γ-lycorane 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到2,3,3a,4,7,12b-hexahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-5(3a1H)-one
  参考文献：
  名称：

  钨的二重配位苯和二烯配合物的加氢胺化：基础研究和 γ-Lycorane 的合成

  摘要：

  描述了 WTp(NO)(PMe 3 )(η 2 -芳烃)形式的配合物和各种胺的反应，其中芳烃是苯或具有吸电子取代基的苯 (CF 3、SO 2 Ph、SO 2 Me ）。芳烃络合物首先质子化以形成 η 2 -芳烃物质，然后选择性地添加胺。结果 η 2然后，-5-氨基-1,3-环己二烯配合物可以与第二个亲核试剂进行相同的序列以形成 3-氨基环己烯配合物，其中多达三个立体中心源自芳烃碳。或者，在 5 位含有酯基的 1,3-环己二烯配合物（也由芳烃制备）可以先用酸处理，然后用胺处理，形成三取代的 3-氨基环己烯。当胺为伯胺时，可发生闭环形成顺式-稠合双环γ-内酰胺。高度官能化的环己烯可以通过氧化解络合从钨中释放出来。这种方法的潜在效用在生物碱 γ-lycorane 的合成中得到证明。还描述了 γ-lycorane 的内酰胺前体的对映体富集合成。该化合物由对映体富集的钨苯络合物制备。详细的 2D-NMR

  DOI：

  10.1002/hlca.202100103
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 盐酸 、 chiral biphenyl-based reagent 、 盐酸羟胺 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 sodium chloride 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (3aR,12bS,12cS)-1,2-dehydro-5-oxo-γ-lycorane
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric transformations with fine-tunable biphenol-based monodentate ligands

  摘要：

  A library of new fine-tunable monodentate phosphite and phosphoramidite ligands based on chiral biphenol have been designed and developed. These monodentate phosphorus ligands have exhibited excellent enantioselectivity in the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation and Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.12.035

文献信息

• Total Synthesis of Enantiopure (+)-γ-Lycorane Using Highly Efficient Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Bruno D. Chapsal、Iwao Ojima

  DOI：10.1021/ol060181v

  日期：2006.3.1

  A highly efficient short total synthesis of (+)-gamma-lycorane (> 99% ee, 41% overall yield) was achieved by using the asymmetric allylic alkylation in the key step catalyzed by palladium complexes with novel chiral biphenol-based monodentate phosphoramidite ligands.
• Catalytic asymmetric transformations with fine-tunable biphenol-based monodentate ligands
  作者：Bruno D. Chapsal、Zihao Hua、Iwao Ojima

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.035

  日期：2006.2

  A library of new fine-tunable monodentate phosphite and phosphoramidite ligands based on chiral biphenol have been designed and developed. These monodentate phosphorus ligands have exhibited excellent enantioselectivity in the Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation and Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Hydroamination of Dihapto‐Coordinated Benzene and Diene Complexes of Tungsten: Fundamental Studies and the Synthesis of γ‐Lycorane
  作者：Katy B. Wilson、Hannah S. Nedzbala、Spenser R. Simpson、Megan N. Ericson、Karl S. Westendorff、Mahendra D. Chordia、Diane A. Dickie、W. Dean Harman

  DOI：10.1002/hlca.202100103

  日期：2021.10

  Highly functionalized cyclohexenes can be liberated from the tungsten through oxidative decomplexation. The potential utility of this methodology is demonstrated in the synthesis of the alkaloid γ-lycorane. An enantioenriched synthesis of a lactam precursor to γ-lycorane is also described. This compound is prepared from an enantioenriched version of the tungsten benzene complex. Regio- and stereochemical

  描述了 WTp(NO)(PMe 3 )(η 2 -芳烃)形式的配合物和各种胺的反应，其中芳烃是苯或具有吸电子取代基的苯 (CF 3、SO 2 Ph、SO 2 Me ）。芳烃络合物首先质子化以形成 η 2 -芳烃物质，然后选择性地添加胺。结果 η 2然后，-5-氨基-1,3-环己二烯配合物可以与第二个亲核试剂进行相同的序列以形成 3-氨基环己烯配合物，其中多达三个立体中心源自芳烃碳。或者，在 5 位含有酯基的 1,3-环己二烯配合物（也由芳烃制备）可以先用酸处理，然后用胺处理，形成三取代的 3-氨基环己烯。当胺为伯胺时，可发生闭环形成顺式-稠合双环γ-内酰胺。高度官能化的环己烯可以通过氧化解络合从钨中释放出来。这种方法的潜在效用在生物碱 γ-lycorane 的合成中得到证明。还描述了 γ-lycorane 的内酰胺前体的对映体富集合成。该化合物由对映体富集的钨苯络合物制备。详细的 2D-NMR