p-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside | 642074-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: 4-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside；(2R,3S,4R,5R,6R)-2-(4-methoxyphenoxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 642074-72-4
• 化学式: C₃₄H₃₆O₇
• 分子量: 556.656
• InChiKey: HLSSNUQHNWZXHM-OHBKMZHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 甲醇 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 二氯二茂铪 、 20% palladium hydroxide-activated charcoal 、 氢气 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 4-methoxyphenyl O-(α-D-mannopyranosyl)-(1→2)-O-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成三糖揭示了内质网中外切作用 α-1,2-甘露糖苷酶对内糖苷键的区分

  摘要：

  内质网 (ER) 糖蛋白表面的三触角 Man 9 GlcNAc 2聚糖在区域选择性裂解每个分支的末端 α-1,2-甘露糖残基后充当糖蛋白分泌或降解信号。四种 α-1,2-甘露糖苷酶——ER 甘露糖苷酶 I、ER 降解增强 α-甘露糖苷酶样蛋白 1 (EDEM1)、EDEM2 和 EDEM3——参与这些信号聚糖的产生。尽管信号聚糖的选择性产生对于决定糖蛋白的命运很重要，但α-1,2-甘露糖苷酶的分支辨别能力尚不清楚。 Man 9 GlcNAc 2聚糖的结构特征是三个分支的所有末端糖苷键都是α-1,2型，而相邻的内部糖苷键不同。在本研究中，我们通过区分不同的内糖苷来检查 α-1,2-甘露糖苷酶是否表现出分支特异性。具有不同糖苷键的四种三糖[Manα1-2Manα1-2Man（天然A分支）、Manα1-2Manα1-3Man（天然B分支）、Manα1-2Manα1-6Man（天然C分支）和Man

  DOI：

  10.1039/d1ob00428j
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以98 %的产率得到p-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用于制备生物学相关寡甘露糖基分支的多位点部分糖基化方法有助于凝集素亲和力分析

  摘要：

  高甘露糖型聚糖发挥着重要的生物学作用，例如免疫反应和糖蛋白质量控制，制备一系列高甘露糖型聚糖的寡甘露糖基分支对于生物学研究至关重要。然而，获得足够量的各种寡甘露糖分支是具有挑战性的。在这项研究中，我们展示了用于单步合成各种生物学相关的寡甘露糖基分支结构的部分糖基化策略。首先，通过双糖基化从3,6-二-OH甘露糖基受体和氟化甘露糖基供体合成Manα1-6(Manα1-3)Man型寡甘露糖基分支，具有完美的α选择性。随后通过减少甘露糖基供体的当量进行部分糖基化，从而获得生物学相关的 Manα1-2Manα1-6(Manα1-2Manα1-3)Man、Manα1-6(Manα1-2Manα1-3)Man、Manα1-2Manα1-6(Manα1- 3) 曼，与曼α1-6(曼α1-3)曼一锅。每个寡聚甘露糖基分支都可以通过液相色谱轻松纯化。通过 2D-HMBC NMR 鉴定了所得的结构异构体。使用

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01178

文献信息

• Protection of Hydroxy Groups with Diphenylmethyl and 9-Fluorenyl Trichloroacetimidates− Effect on Anomeric Stereocontrol
  作者：Ibrahim A. I. Ali、El Sayed H. El Ashry、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200300323

  日期：2003.11

  protection of alcohols. The compatibility of these groups with other chemical manipulations is demonstrated. Glucosylation of typical acceptors with an O-glucopyranosyl trichloroacetimidate as donor having a DPM group at 2-O afforded β-glucopyranosides, thus demonstrating anchimeric assistance of the DPM group in the anomeric stereocontrol. This effect was also observed in mannopyranoside synthesis. (©

  使用 O-二苯基甲基 (DPM) 和 O-(9-芴基) (Fl) 三氯乙酰亚胺可以有效保护醇。证明了这些基团与其他化学操作的兼容性。典型受体与 O-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酯作为供体的葡萄糖基化，在 2-O 处具有 DPM 基团，提供 β-吡喃葡萄糖苷，从而证明 DPM 基团在异头立体控制中的嵌合辅助。在吡喃甘露糖苷合成中也观察到这种效应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Sequential One-Pot Glycosidations Catalytically Promoted: Unprecedented Strategy in Oligosaccharide Synthesis for the Straightforward Assemblage of the Antitumor PI-88 Pentasaccharide
  作者：Silvia Valerio、Antonello Pastore、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1021/jo8003953

  日期：2008.6.1

  The pentasaccharide sequence of the most active components of the antitumor drug PI-88, currently in phase II clinical trial, has been rapidly assembled in high overall yield and in only three steps starting from three monosaccharide building blocks. The procedure takes advantage of the first reported strategy of sequential one-pot glycosidations conducted exclusively under catalytic activation. In

  目前正处于II期临床试验的抗肿瘤药物PI-88最具活性成分的五糖序列已迅速以高总收率组装，并且仅需三个步骤即可从三个单糖结构单元开始。该程序利用了第一个报道的仅在催化活化下进行的单锅连续糖苷化策略。另外，该程序仅依赖于贮存稳定且温和的启动子，例如Yb（OTf）3和Bi（OTf）3。
• Reagent switchable stereoselective β(1,2) mannoside mannosylation: OH-2 of mannose is a privileged acceptor
  作者：Katie J. Doores、Benjamin G. Davis

  DOI：10.1039/b803999m

  日期：——

  The discovery of novel conditions for highly β-stereoselective (>9 : 1) mannosylation of OH-2 of mannosides using a straightforward perbenzylthioglycoside donor has allowed ready assembly of β-mannosyl oligosaccharides including the repeating trisaccharide motif of the O5 antigen of pathogen Klebsiella pneumoniae.

  利用一种直接的全苄基硫代糖苷供体对甘露糖苷的 OH-2 进行高δ-严格选择性（>9:1）甘露糖基化的新条件的发现，使δ-甘露糖基寡糖（包括病原体肺炎克雷伯氏菌 O5 抗原的重复三糖基团）的组装成为可能。
• Synthesis of Asymmetric <i>N</i>-Glycans as Common Core Substrates for Structural Diversification through Selective Enzymatic Glycosylation
  作者：Sujeet Pawar、Li Hsu、Thatikonda Narendar Reddy、Mettu Ravinder、Chien-Tai Ren、Yu-Wei Lin、Yang-Yu Cheng、Tzu-Wen Lin、Tsui-Ling Hsu、Sheng-Kai Wang、Chi-Huey Wong、Chung-Yi Wu

  DOI：10.1021/acschembio.0c00359

  日期：2020.9.18

  (GBPs) and pathogens. Most glycans in humans are asymmetric and isomeric, yet their biological functions are not well understood due to their lack of availability for studies. In this work, we have developed an improved strategy for asymmetric N-glycan assembly and diversification using designed common core substrates prepared chemically for selective enzymatic fucosylation and sialylation. The resulting

  细胞表面的N-聚糖具有独特的特征，可被不同的聚糖结合蛋白（GBP）和病原体识别。人类中的大多数聚糖是不对称和异构的，但由于缺乏研究性，人们对其生物学功能的了解还不够。在这项工作中，我们开发了一种改进的N不对称策略-聚糖的组装和多样化，使用设计的通用核心底物进行化学制备，用于选择性酶促岩藻糖基化和唾液酸化。在微阵列中使用所得的26个在不同触角上带有唾液酸残基的明确定义的聚糖作为代表性应用，以分析禽流感病毒（H5N2）的血凝素（HA）的结合特异性。我们发现与Neu5Ac-Gal表位连接到不同分支的N-乙酰氨基葡萄糖（GlcNAc）有独特的结合亲和力，并且在结合不同分支上的末端半乳糖方面只有很小的作用。总体而言，微阵列分析显示了分支偏向和基于上下文的识别模式。
• Synthesis of the glycosyl phosphatidyl inositol anchor of rat brain Thy-1
  作者：Denis Tailler、Vincent Ferrières、Klaus Pekari、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02579-9

  日期：1999.1

  Disintegration of the target molecule 1 into building blocks A-E was performed. For D, an efficient synthesis of mannose derivative 5, representing mannose residue c in the target molecule, could be performed; 5 permits the required regioselective access to C-1, 2-O, 4-O, and 6-O. Reaction of 5 with galactosamine donor 3 led to D in high yield. E could be readily prepared from known mannosyl donors

  进行目标分子1的分解成结构单元AE。对于D，可以进行代表目标分子中甘露糖残基c的甘露糖衍生物5的有效合成。5允许对C -1、2- O，4- O和6- O进行区域选择性访问。的反应5与半乳糖胺供体3导致d以高收率。E可以很容易地从已知的甘露糖基供体7和9制备。AE组合仅在十一个高产率的步骤中导致了完全被O-苄基保护的靶分子14，因此展现了这种会聚策略的效率，该策略提供了靶分子1。