6,6-dimethyl-2-(2-oxopropyl)bicyclo<3.1.1>heptan-3-one | 62976-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 6,6-dimethyl-2-(2-oxopropyl)bicyclo<3.1.1>heptan-3-one
• 英文别名: 6,6-dimethyl-2-(2-oxopropanyl)bicyclo<3.1.1>heptan-3-one；(1S,5R)-6,6-dimethyl-2-(2-oxopropyl)bicyclo[3.1.1]heptan-3-one
• CAS: 62976-53-8；123123-24-0；123123-26-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: SAAPIEBBPVWZQN-FIBVVXLUSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-2-(2-oxopropyl)bicyclo<3.1.1>heptan-3-one 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以33%的产率得到methylpinofuran
  参考文献：
  名称：

  呋喃呋喃的合成及π表面选择性环加成反应

  摘要：

  应变pinofuran（合成1）和methylpinofuran（2）通过许多方法分析。通往1的优选途径是通过单保护的（Z）-烯二醇8，其通过Z-选择性LiNEt 2诱导的衍生自被保护的均烯丙基醇3（nopol ）的环氧化物而获得。由1，4-二酮14制备甲基呋喃呋喃（2），其是通过将乙烯基格里纳德1，4-加成到品​​醋丙酮（12）中，然后进行臭氧分解而获得的。吡喃呋喃1和2与乙炔二羧酸二甲酯进入Di​​els-Alder加成反应，分别得到15和16。吡呋喃（1）也与烯丙基阳离子反应，得到[4 + 3]环加合物19和20。所有的环加成都是π面选择性的，仅发生在反面与宝石-二甲基基团发生的结合。此外，在环加成的情况下19，延长攻击被略微优于紧凑攻击（19ββ：19 αα= 3：2）（α，β，请参阅四氢吡喃酮部分）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86211-6
• 作为产物：
  描述：

  (-)-Alpha-氧化蒎烯 在 碘 barium permanganate 、 二甲基硫 、 lithium diethylamide 、 臭氧 、 magnesium 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 6,6-dimethyl-2-(2-oxopropyl)bicyclo<3.1.1>heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  呋喃呋喃的合成及π表面选择性环加成反应

  摘要：

  应变pinofuran（合成1）和methylpinofuran（2）通过许多方法分析。通往1的优选途径是通过单保护的（Z）-烯二醇8，其通过Z-选择性LiNEt 2诱导的衍生自被保护的均烯丙基醇3（nopol ）的环氧化物而获得。由1，4-二酮14制备甲基呋喃呋喃（2），其是通过将乙烯基格里纳德1，4-加成到品​​醋丙酮（12）中，然后进行臭氧分解而获得的。吡喃呋喃1和2与乙炔二羧酸二甲酯进入Di​​els-Alder加成反应，分别得到15和16。吡呋喃（1）也与烯丙基阳离子反应，得到[4 + 3]环加合物19和20。所有的环加成都是π面选择性的，仅发生在反面与宝石-二甲基基团发生的结合。此外，在环加成的情况下19，延长攻击被略微优于紧凑攻击（19ββ：19 αα= 3：2）（α，β，请参阅四氢吡喃酮部分）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86211-6

文献信息

• Preparation, Characterisation and Reactivity of Neutral Mono‐η ⁴ ‐oxadiene Complexes of Molybdenum and Tungsten Containing Bidentate Donor Ligands
  作者：Thomas Schmidt、Frank Bienewald、Richard Goddard

  DOI：10.1002/cber.19961290310

  日期：1996.3

  Neutral molybdenum and tungsten complexes containing only one η4-coordinated 1-oxa-1,3-diene ligand are obtained diastereospecifically from the reaction of the corresponding dicarbonylbis(oxadiene) complexes with bidentate donor ligands capable of forming five-membered ring chelates. Thus, dicarbonylbis[η4-(R)-(+)-pinocarvone]metal complexes react with 1,2-bis(dimethylphosphanyl)ethane (dmpe) or N

  中性钼和仅含有一个η钨络合物4配位的1-氧杂-1,3-二烯配位体是从相应的二羰基二（oxadiene）配合物与二齿给体的反应diastereospecifically得到配体能够形成五元环螯合物。因此，二羰基二[η 4 - （[R ）- （+） -松香芹酮]金属配合物的1,2-双（dimethylphosphanyl）乙烷（DMPE）或反应N，N，N'，N'四甲基乙二胺（TMEDA），得到单（二氧二烯）化合物1-4的产率为45-95％。DMPe-钨配合物3的分子结构由X射线结构分析确定。光谱数据表明发生了电子密度从供体原子的有效转移。这也反映为单（恶二烯）配合物中羰基配体对亲核烷基化的反应性降低。结果，极大地改善了由2和甲基锂与碳亲电试剂生成的阴离子中间体在烷基化（正式的“ Umpolung”反应）中的选择性，从而获得了原本难以获得的烷基化产物（例如5）。
• KOVER, A.;HOFFMANN, H. M. R., TETRAHEDRON, 44,(1988) N 22, C. 6831-6840
  作者：KOVER, A.、HOFFMANN, H. M. R.

  DOI：——

  日期：——