(2S,3aS,13bS)-2-acetoxy-1,2,3,5,6,8,9,13b-octahydro-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one | 246262-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (2S,3aS,13bS)-2-acetoxy-1,2,3,5,6,8,9,13b-octahydro-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one
• 英文别名: [(2S,4S,6S)-11-oxo-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),13,15(19)-trien-4-yl] acetate
• CAS: 246262-49-7
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₅
• 分子量: 343.379
• InChiKey: RKYBIDOCJLNREU-RFUYNDQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aS,13bS)-2-acetoxy-1,2,3,5,6,8,9,13b-octahydro-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one 在 氢氧化钾 、 草酰氯 、 碘苯二乙酸 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 三尖杉碱
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛的全合成

  摘要：

  （±）-头孢他辛的全合成已经通过立体选择的方式实现，该合成顺序涉及一个关键步骤，该合成序列涉及酸催化的α-亚磺酰基乙酰胺12的环化。

  DOI：

  10.1039/c39900001436
• 作为产物：
  描述：

  (2S^*,3aS^*,9S^*,14bS^*)-2-acetoxy-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-9-methylthio-4H-cyclopenta-1,3-dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepin-8-one 在 Raney nickel (W-2) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(2S,3aS,13bS)-2-acetoxy-1,2,3,5,6,8,9,13b-octahydro-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Cephalotaxus Alkaloids. A synthesis of (.+-.)-Cephalotaxine.

  摘要：

  已实现(±)-cephalotaxine (1)的立体选择性全合成。利用钯催化的[3+2]环加成反应，将2-(三甲基硅烷基甲基)-2-丙烯基乙酸酯与硝基乙烯7反应，得到亚甲基环戊烷6，其随后转化为α-亚砜乙酰胺19。在室温下，将19与二氯甲烷中的三氟乙酸酐或与沸腾的1,2-二氯乙烷中的对甲苯磺酸反应，均能以良好产率获得苯并氮杂卓酮20，并通过Hanaoka的关键中间体4将其转化为(±)-1。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.276

文献信息

• A Formal Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine.
  作者：Masaszumi IKEDA、Serry A.A. EL BIALY、Ken-ichi HIROSE、Miho KOTAKE、Tatsunori SATO、Said M.M. BAYOMI、Ihsan A. SHEHATA、Ali M. ABDELAL、Laila M. GAD、Takayuki YAKURA

  DOI：10.1248/cpb.47.983

  日期：——

  A formal total synthesis of (-)-cephalotaxine (1) has been achieved. The key step is an intramolecular aldol condensation of the diketone 9, which in turn was obtained in three steps from the azabicyclic compound 6 derived from D-proline according to Seebach's procedure. Treatment of 9 with a catalytic amount of sodium 2-methyl-2-butanolate in benzene at room temperature gave the alpha, beta-unsaturated

  （-）-头孢他辛（1）的正式合成已经完成。关键步骤是二酮9的分子内醇醛缩合，其又按照Seebach的方法从衍生自D-脯氨酸的氮杂双环化合物6中分三步得到。在室温下用催化量的2-甲基-2-丁醇钠的苯催化处理9，得到α，β-不饱和酮8，产率为43％。催化氢化8，然后用硼氢化钠还原酮22，并将所得醇23乙酰化，得到乙酰氧基衍生物24，在脱保护后，用（甲硫基）乙酸酰化得到酰胺26。将化合物26转化继开发用于合成外消旋化合物的合成操作后，生成旋光的酮内酰胺4。