(1S*,3aS*,14bS*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-1-hydroxy-2,2-dimethoxy-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one | 107672-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (1S*,3aS*,14bS*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-1-hydroxy-2,2-dimethoxy-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one
• 英文别名: (1S^*,3aS^*,14bS^*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-1-hydroxy-2,2-dimethoxy-4H-cyclopenta-1,3-dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepin-8-one；(±)-12-hydroxy-13,13-dimethoxy-2,3,11b,12,13,14-hexahydro-1H-[1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-d]cyclopenta[b]pyrrolo[1,2-a]azepin-5(6H)-one
• CAS: 107672-48-0
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₆
• 分子量: 361.395
• InChiKey: MXMSYRRLSVSFSN-SQNIBIBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  77.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S*,3aS*,14bS*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-1-hydroxy-2,2-dimethoxy-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以86%的产率得到(1S*,3aS*,14bS*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-1-hydroxy-2,2-dimethoxy-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛及其类似物的新型立体选择性合成

  摘要：

  头孢紫杉醇（1）及其类似物（3）是通过脯氨酸通过吡咯并苯并（庚因（4）通过克莱森重排，阳离子环化以及区域和立体选择性羟基化而立体选择性合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84438-x
• 作为产物：
  描述：

  (3aS^*,14bS^*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepin-2,8-dione 在 亚碘酰苯 作用下， 以79%的产率得到(1S*,3aS*,14bS*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-1-hydroxy-2,2-dimethoxy-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛及其类似物的新型立体选择性合成

  摘要：

  头孢紫杉醇（1）及其类似物（3）是通过脯氨酸通过吡咯并苯并（庚因（4）通过克莱森重排，阳离子环化以及区域和立体选择性羟基化而立体选择性合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84438-x

文献信息

• Synthetic Studies on Cephalotaxus Alkaloids. A synthesis of (.+-.)-Cephalotaxine.
  作者：Masazumi IKEDA、Masahiko OKANO、Keigo KOSAKA、Masaru KIDO、Hiroyuki ISHIBASHI

  DOI：10.1248/cpb.41.276

  日期：——

  A stereoselective total synthesis of (±)-cephalotaxine (1) has been achieved. Palladium-catalyzed [3+2] cycloaddition of 2-(trimethylsilylmethyl)-2-propenyl acetate to the nitrostyrene 7 gave the methylenecyclopentane 6, which was converted into the α-sulfinylacetamide 19. Treatment of 19 either with trifluoroacetic anhydride in dichloromethane at room temperature or with p-toluenesulfonic acid in boiling 1, 2-dichloroethane gave the benzazepinone 20 in good yield, and this was transformed to (±)-1 via Hanaoka's key intermediate 4.

  已实现(±)-cephalotaxine (1)的立体选择性全合成。利用钯催化的[3+2]环加成反应，将2-(三甲基硅烷基甲基)-2-丙烯基乙酸酯与硝基乙烯7反应，得到亚甲基环戊烷6，其随后转化为α-亚砜乙酰胺19。在室温下，将19与二氯甲烷中的三氟乙酸酐或与沸腾的1,2-二氯乙烷中的对甲苯磺酸反应，均能以良好产率获得苯并氮杂卓酮20，并通过Hanaoka的关键中间体4将其转化为(±)-1。
• Total synthesis of (±)-cephalotaxine
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Masahiko Okano、Hiroshi Tamaki、Kazumi Maruyama、Takayuki Yakura、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1039/c39900001436

  日期：——

  A total synthesis of (±)-cephalotaxine has been achieved in a stereoselective manner by a synthetic sequence involving an acid-catalysed cyclisation of the α-sulphinylacetamide 12 as a key step.

  （±）-头孢他辛的全合成已经通过立体选择的方式实现，该合成顺序涉及一个关键步骤，该合成序列涉及酸催化的α-亚磺酰基乙酰胺12的环化。
• Formal Total Synthesis of (±)-Cephalotaxine and Congeners via Aryne Insertion Reaction
  作者：Pashikanti Gouthami、Rambabu Chegondi、Srivari Chandrasekhar

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00659

  日期：2016.5.6

  The formal total synthesis of pentacyclic core alkaloid, (±)-cephalotaxine is achieved in nine steps from known 2-allylpyrrolidine-2-carboxaldehyde using aryne insertion reaction as a key step in 10% overall yield. The developed novel strategy enabled easy access to cephalotaxine congeners.

  五环核心生物碱（±）-头孢他辛的正式全合成是通过使用芳烃插入反应作为关键步骤从已知的2-allylpyrrolidine-2-car甲醛从九个步骤完成的，实现了10％的总收率。发达的新颖策略使人们容易接近头孢他辛同源物。