(3aS^*,14bS^*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepin-2,8-dione | 107672-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 三尖杉生物碱
• 英文名称: (3aS^*,14bS^*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepin-2,8-dione
• 英文别名: (2S,6S)-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),13,15(19)-triene-4,11-dione
• CAS: 107672-47-9
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: IVNUPUYTXMOQRY-GUYCJALGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS^*,14bS^*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepin-2,8-dione 在 亚碘酰苯 作用下， 以79%的产率得到(1S*,3aS*,14bS*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-1-hydroxy-2,2-dimethoxy-4H-cyclopenta[a]-1,3-dioxolo[4,5-h]pyrrolo[2,1-b][3]benzazepin-8-one
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛及其类似物的新型立体选择性合成

  摘要：

  头孢紫杉醇（1）及其类似物（3）是通过脯氨酸通过吡咯并苯并（庚因（4）通过克莱森重排，阳离子环化以及区域和立体选择性羟基化而立体选择性合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84438-x
• 作为产物：
  描述：

  (3,4-二甲氧基苯基)乙酰氯 在 potassium fluoride 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 PPA 、 硫酸 、 三溴化硼 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (3aS^*,14bS^*)-1,2,3,5,6,8,9,14b-octahydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxolo<4,5-h>pyrrolo<2,1-b><3>benzazepin-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛及其类似物的新型立体选择性合成

  摘要：

  头孢紫杉醇（1）及其类似物（3）是通过脯氨酸通过吡咯并苯并（庚因（4）通过克莱森重排，阳离子环化以及区域和立体选择性羟基化而立体选择性合成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84438-x

文献信息

• Synthetic Studies on Cephalotaxus Alkaloids. A synthesis of (.+-.)-Cephalotaxine.
  作者：Masazumi IKEDA、Masahiko OKANO、Keigo KOSAKA、Masaru KIDO、Hiroyuki ISHIBASHI

  DOI：10.1248/cpb.41.276

  日期：——

  A stereoselective total synthesis of (±)-cephalotaxine (1) has been achieved. Palladium-catalyzed [3+2] cycloaddition of 2-(trimethylsilylmethyl)-2-propenyl acetate to the nitrostyrene 7 gave the methylenecyclopentane 6, which was converted into the α-sulfinylacetamide 19. Treatment of 19 either with trifluoroacetic anhydride in dichloromethane at room temperature or with p-toluenesulfonic acid in boiling 1, 2-dichloroethane gave the benzazepinone 20 in good yield, and this was transformed to (±)-1 via Hanaoka's key intermediate 4.

  已实现(±)-cephalotaxine (1)的立体选择性全合成。利用钯催化的[3+2]环加成反应，将2-(三甲基硅烷基甲基)-2-丙烯基乙酸酯与硝基乙烯7反应，得到亚甲基环戊烷6，其随后转化为α-亚砜乙酰胺19。在室温下，将19与二氯甲烷中的三氟乙酸酐或与沸腾的1,2-二氯乙烷中的对甲苯磺酸反应，均能以良好产率获得苯并氮杂卓酮20，并通过Hanaoka的关键中间体4将其转化为(±)-1。
• Total synthesis of (±)-cephalotaxine
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Masahiko Okano、Hiroshi Tamaki、Kazumi Maruyama、Takayuki Yakura、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1039/c39900001436

  日期：——

  A total synthesis of (±)-cephalotaxine has been achieved in a stereoselective manner by a synthetic sequence involving an acid-catalysed cyclisation of the α-sulphinylacetamide 12 as a key step.

  （±）-头孢他辛的全合成已经通过立体选择的方式实现，该合成顺序涉及一个关键步骤，该合成序列涉及酸催化的α-亚磺酰基乙酰胺12的环化。
• A Formal Total Synthesis of (-)-Cephalotaxine.
  作者：Masaszumi IKEDA、Serry A.A. EL BIALY、Ken-ichi HIROSE、Miho KOTAKE、Tatsunori SATO、Said M.M. BAYOMI、Ihsan A. SHEHATA、Ali M. ABDELAL、Laila M. GAD、Takayuki YAKURA

  DOI：10.1248/cpb.47.983

  日期：——

  A formal total synthesis of (-)-cephalotaxine (1) has been achieved. The key step is an intramolecular aldol condensation of the diketone 9, which in turn was obtained in three steps from the azabicyclic compound 6 derived from D-proline according to Seebach's procedure. Treatment of 9 with a catalytic amount of sodium 2-methyl-2-butanolate in benzene at room temperature gave the alpha, beta-unsaturated

  （-）-头孢他辛（1）的正式合成已经完成。关键步骤是二酮9的分子内醇醛缩合，其又按照Seebach的方法从衍生自D-脯氨酸的氮杂双环化合物6中分三步得到。在室温下用催化量的2-甲基-2-丁醇钠的苯催化处理9，得到α，β-不饱和酮8，产率为43％。催化氢化8，然后用硼氢化钠还原酮22，并将所得醇23乙酰化，得到乙酰氧基衍生物24，在脱保护后，用（甲硫基）乙酸酰化得到酰胺26。将化合物26转化继开发用于合成外消旋化合物的合成操作后，生成旋光的酮内酰胺4。
• Enantioselective Divergent Syntheses of <i>Cephalotaxus</i> Alkaloids: (−)-Cephalotaxine, (−)-Cephalotine B, and (−)-Fortuneicyclidins A and B
  作者：Xian-Tao An、Xiao-Min Ge、Xin-Yu Liu、Yu-Han Yang、Xian-He Zhao、Xiao-Yan Ma、Chao Peng、Yi-Jun Fan、Yong Qin、Chun-An Fan

  DOI：10.1021/jacs.3c01572

  日期：2023.4.26

  block with the tetracyclic A/B/C/D ring system, a concise enantioselective total synthesis of (−)-cephalotaxine starting from readily available homopiperonyl alcohol has been achieved in nine steps with only two column chromatography purifications. Following the tactical introduction of the Meinwald rearrangement, enantioselective divergent syntheses of (−)-cephalotine B with an additional C3–O–C11

  开发了一种新策略，重点关注环 D 的最后阶段不对称组装，它固有地拥有 (−)-头孢紫杉醇 A/B/C/D 环系统中最密集的手性中心和官能团部分，其中设计并探索了一种新型 Rh 催化的叔烯酰胺与烯醇重氮乙酸酯的不对称 (2 + 3) 环化反应，用于对映选择性构建具有独特螺环氮杂-季立构中心的关键环戊烷环 D。基于使用四环 A/B/C/D 环系统快速获得手性功能化结构单元，以现成的高胡椒醇为起始原料，仅用两根色谱柱，通过九个步骤实现了 (−)-头孢紫杉醇的简明对映选择性全合成层析纯化。
• El Bialy, Serry A. A.; Ismail, Mohamed A.; Gad, Lila M., Medicinal Chemistry Research, 2002, vol. 11, # 5, p. 293 - 300
  作者：El Bialy, Serry A. A.、Ismail, Mohamed A.、Gad, Lila M.、Abdelal, Ali M. M.

  DOI：——

  日期：——