2(Z)-ethylidene-5-(methoxycarbonyl)-4,5-dimethyl-5-pentanolide | 6582-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 2(Z)-ethylidene-5-(methoxycarbonyl)-4,5-dimethyl-5-pentanolide
• 英文别名: Senecic acid lactone methyl ester；(2Z)-ethylidene pentanolide；methyl (2R,3R,5Z)-5-ethylidene-2,3-dimethyl-6-oxooxane-2-carboxylate
• CAS: 6582-61-2；6582-62-3；81203-71-6；89617-47-0；107382-61-6；111164-40-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: QOGMUCMPFUUPLG-XCXAYMMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2(Z)-ethylidene-5-(methoxycarbonyl)-4,5-dimethyl-5-pentanolide 在 barium dihydroxide 作用下， 反应 1.0h， 生成 千里光次酸
  参考文献：
  名称：

  Retronecine 型大环吡咯里西啶类生物碱的代表 Senecionine 的合成

  摘要：

  描述了 (-)-senecionine 的合成，这是最著名的具有肝毒性的 12 元吡咯里西啶类型的 retronecine 生物碱。Integerrinecic acid 内酯甲酯被转化为受保护的 senecionic 酸，其与 (+)-retronecine 区域选择性偶联，实现了 (-)-senecionine 的首次合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.1990
• 作为产物：
  描述：

  2H-Pyran-2-carboxylic acid, tetrahydro-2,3-dimethyl-6-oxo-, methylester, trans- 在 2-氟-1-甲基吡啶翁对甲苯磺酸盐 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2(Z)-ethylidene-5-(methoxycarbonyl)-4,5-dimethyl-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF (±)-INTEGERRINECIC ACID

  摘要：

  从 2-甲基-2-环戊烯酮开始，立体选择性地合成了 (±)-integerrinecic 酸（12-元双链吡咯烷生物碱的酸性部分）。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.57

文献信息

• Total synthesis of optically active integerrimine, a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type
  作者：Haruki Niwa、Yasuyoshi Miyachi、Osamu Okamoto、Youichi Uosaki、Akio Kuroda、Hiroyuki Ishiwata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89003-7

  日期：——

  A total synthesis of the natural enantiomer of integerrimine (1), a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type has been achieved through the enantioselective synthesis and regioselective coupling of (+)-retronecine (4) and (+)-integerrinecic acid (methylthio)methyl ether (6).

  千里光的自然对映体（的总合成1 retronecine（ - ），retronecine类型的12元dilactonic吡咯烷类生物碱已经通过对映选择性合成和（+）的区域选择性耦合实现4）和（+） - integerrinecic酸（甲硫基）甲醚（6）。
• Total synthesis of a macrocyclic pyrrolizidine alkaloid, (.+-.)-integerrimine, utilizing an activable protecting group
  作者：Koichi Narasaka、Toshiyasu Sakakura、Tadafumi Uchimaru、Denis Guedin-Vuong

  DOI：10.1021/ja00322a036

  日期：1984.5

  Synthese a partir de retronecine et d'acide d'integerrinecique en utilisant le groupe methylthiomethyl comme groupe protecteur activable de la fonction acide

  Synthese a partir de retronecine et d'acide d'integerrinecique en utilisant le groupemethylthiomethyl comme groupe protecteur activable de la fonction acide
• Stereocontrol in Horner-Wadsworth-Emmons condensations of .alpha.-phosphono lactones with aldehydes: a synthesis of integerrinecic acid and senecic acid lactones
  作者：Koo Lee、John A. Jackson、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/jo00074a023

  日期：1993.10

  The Homer-Wadsworth-Emmons condensations of alpha-phosphono lactones were investigated under a variety of conditions. Upon treatment with KHMDS and 18-crown-6 in THF, condensations of the five-membered ring phosphono lactones 7a and 8 with propionaldehyde afforded the E olefins cleanly. In contrast, these phosphonates gave predominantly the Z olefins upon treatment with propionaldehyde, K2CO3, and 18-crown-6 in THF. A similar, though somewhat less-pronounced trend was observed with the six-membered ring phosphono lactone 9a. However, in its condensation with acetaldehyde the more functionalized phosphono lactone 4 gave the best E selectivity (ca. 9:1) when DBU/CH3CN was used, providing the methyl ester of integerrinecic acid lactone (5) in 77% isolated yield. When K2CO3/18-crown-6/toluene was employed in a parallel reaction, only slight selectivity for the Z isomer was observed, but the methyl ester of senecic acid lactone (6) still was obtained in 43-46% yield from the product mixture.
• Senecio alkaloids. Synthesis of decanecic acids
  作者：Joseph Daniel Edwards、Takashi Matsumoto

  DOI：10.1021/jo01281a030

  日期：1967.6