methyl 2,3-bis(benzyloxy)-5-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)benzoate | 1056028-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-bis(benzyloxy)-5-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)benzoate
• 英文别名: methyl 2,3-dibenzyloxy-5-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)benzoate；methoxy-5-benzyloxy-β-D-glucosyl-3,4-benzyloxysalicylate；(2S,3S,4R,5R,6R)-2,3-bis-benzyloxy-5-(3,4,5-trisbenzyloxy-6-benzyloxymethyltetrahydropyran-2-yl)benzoic acid methyl ester；methyl 2,3-bis(phenylmethoxy)-5-[(2S,3S,4R,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]benzoate
• CAS: 1056028-66-0
• 化学式: C₅₆H₅₄O₉
• 分子量: 871.039
• InChiKey: ZYGSOWWJFYECPY-SKWIAFQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-bis(benzyloxy)-5-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)benzoate 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到2,3-dibenzyloxy-5-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  异头亲核试剂的糖基交叉偶联——范围、机制和在芳基 C-糖苷合成中的应用

  摘要：

  糖类 C1 异头位置的立体选择性操作是制备性碳水化合物化学的核心目标之一。从历史上看，大多数与异头碳形成键的反应都集中在亲核试剂与带有离去基团的糖供体的反应上。在这里，我们描述了一种利用异头亲核试剂的高度立体特异性反应立体选择性合成 C-芳基糖苷的新方法。首先，已经开发并优化了制备异头锡烷的方法，以高异头选择性提供常见糖类的两种异头异构体。我们确定寡糖锡烷可以从单糖锡烷通过与施密特型供体、糖基环氧化物的 O-糖基化或在脱水条件下与 C1 醇制备。第二，我们确定了一组通用的催化条件，其中 Pd2(dba)3 (2.5 mol%) 和一个庞大的配体 (JackiePhos, 10 mol%) 控制了 β-消除途径。我们证明了糖基交叉偶联对具有单糖和低聚糖、脱氧糖、具有游离羟基的糖类、吡喃糖和呋喃糖底物的两种异头异构体产生始终如一的高异头选择性。在 Salmochelins（铁载体）和商业抗糖尿

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08707
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-iodo-3-methoxysalicylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三溴化硼 、 sodium carbonate 、 sodium iodide 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2,3-bis(benzyloxy)-5-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  模拟salmochelin S1及其Fe（III）配合物与周质铁铁载体结合蛋白CeuE和VctP的相互作用。

  摘要：

  合成，表征并显示形成配体与金属之比为1：1和3：2的Fe（III）络合物，模拟四齿隐形铁载体salmochelin S1。圆二色光谱证实，空肠弯曲杆菌和霍乱弧菌的周质结合蛋白CeuE和VctP分别通过优先选择Λ-构型的Fe（III）配合物来结合salmochelin模拟物的Fe（III）配合物。内在荧光猝灭研究表明，VctP结合模拟和与结构相关的儿茶酚配体的Fe（III）配合物，例如肠杆菌素，双（2,3-二羟基苯甲酰基-1-丝氨酸）和双（2,3-二羟基苯甲酰基）-1 ，比CeuE具有更高的亲和力的5-戊二胺。CeuE和VctP均显示四齿双（儿茶酚酯）明显优于三齿（邻苯二酚）铁载体肠杆菌素。这些发现与霍乱弧菌和空肠弯曲菌利用肠杆菌素水解产物双（2,3-二羟基苯甲酰基）-O-丝氨酸丝氨酸获得Fe（III）的报道相一致，并表明salmochelin S1在大肠杆菌中的作用。肠病原体的铁摄取值得进一步研究。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2018.10.008

文献信息

• A Salmochelin S4-Inspired Ciprofloxacin Trojan Horse Conjugate
  作者：Thomas J. Sanderson、Conor M. Black、James W. Southwell、Ellis J. Wilde、Apurva Pandey、Reyme Herman、Gavin H. Thomas、Eszter Boros、Anne-Kathrin Duhme-Klair、Anne Routledge

  DOI：10.1021/acsinfecdis.0c00568

  日期：2020.9.11

  reduced DNA gyrase inhibition, as confirmed by in vitro DNA gyrase assays, and reduced bacterial uptake. Uptake was monitored using radiolabeling with iron-mimetic 67Ga3+, which revealed limited cellular uptake in E. coli K12. In contrast, previously reported staphyloferrin-based conjugates displayed a measurable uptake in analogous 67Ga3+ labeling studies. These results suggest that, in the design of

  一种新的环丙沙星-铁载体Trojan Horse抗菌剂是通过结合salmochelin的主要设计特征而制成的，salmochelin是一种隐身的铁载体，可通过其糖基化的邻苯二酚单元逃避哺乳动物铁丹参的捕获。对缀合物的抗微生物活性的评估表明，与铁环氧氟沙星相比，在铁充足和贫乏的条件下，沙门菌素模拟物的附着导致对两种大肠杆菌K12和Nissle 1917菌株的效力降低。该观察结果可以归因于降低的DNA促旋酶抑制作用（如体外DNA促旋酶测定法所证实）和细菌吸收降低的综合作用。使用仿铁67 Ga 3+进行放射标记监测摄取，这表明大肠杆菌K12中的细胞摄取受到限制。相反，先前报道的基于葡萄铁蛋白的缀合物在类似的67 Ga 3+标记研究中显示出可测量的摄取。这些结果表明，在特洛伊木马抗菌剂的设计中，铁载体的选择以及接头的性质和长度仍然是一个重大挑战。
• Diastereoselective Ni-Catalyzed Negishi Cross-Coupling Approach to Saturated, Fully Oxygenated <i>C</i>-Alkyl and <i>C</i>-Aryl Glycosides
  作者：Hegui Gong、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/ja8041564

  日期：2008.9.10

  A Ni-catalyzed Negishi cross-coupling approach to C-glycosides is described with an emphasis on C-aryl glycosides. The combination of NiCl2/PyBox in N,N'-dimethylimidazolidinone (DMI) enabled the synthesis of C-alkyl glycosides under mild reaction conditions. Moderate yields and beta-selectivities were obtained for C-glucosides, and good yields and high alpha-selectivities were the norm for C-mannosides

  介绍了一种 Ni 催化的 Negishi 交叉偶联方法来处理 C-糖苷，重点是 C-芳基糖苷。NiCl2/PyBox 在 N,N'-二甲基咪唑烷酮 (DMI) 中的组合能够在温和的反应条件下合成 C-烷基糖苷。C-葡萄糖苷获得了中等的产量和β-选择性，而良好的产量和高α-选择性是C-甘露糖苷的标准。对于 C-芳基糖苷，在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中使用 Ni(COD)2/(t)Bu-Terpy 的反应通常具有高产率，并提供具有高 β-选择性（1:>10 α: beta) 和 C-甘露糖苷具有中等 alpha 选择性 (3:1 alpha:beta)；α-C-芳基糖苷可以通过 Ni(COD)2/PyBox 在 DMF (>20:1 alpha:beta) 中的组合获得。集体研究表明，C-糖苷的立体化学控制取决于底物和催化剂的组合。Negishi 协议显示出出色的官能团耐受性，正如其在天然产物沙甲素
• Functionalized aryl-β-C-glycoside synthesis by Barbier-type reaction using 2,4,6-triisopropylphenyllithium
  作者：Kiyomi Ohba、Yuichi Koga、Sumihiro Nomura、Masaya Nakata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.054

  日期：2015.2

  We developed an efficient synthetic route for functionalized aryl-beta-C-glycosides, which are difficult to prepare by conventional methods. An aryl halide having an ester, cyano, or carbonyl group was treated with 2,4,6-triisopropylphenyllithium in the presence of a delta-lactone (Barbier-type reaction conditions) to afford a coupling product. The following deoxygenation gave the desired aryl-beta-C-glycoside in good yield. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.