(1S)-10-(N,N-dimethylaminomethyl)camphor | 436866-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S)-10-(N,N-dimethylaminomethyl)camphor
• 英文别名: (1S)-10-[(dimethylamino)methyl]camphor；(1S)-10-dimethylaminomethylcamphor；(1S,4R)-1-[2-(dimethylamino)ethyl]-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 436866-09-0
• 化学式: C₁₃H₂₃NO
• 分子量: 209.332
• InChiKey: AQWAKIJZAJSSJC-ZWNOBZJWSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-10-(N,N-dimethylaminomethyl)camphor 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+)-7,7-dimethyl-1-vinyl-2-norbornanone
  参考文献：
  名称：

  A new enantiospecific synthetic procedure to the taxoid-intermediate 10-methylenecamphor, and 10-methylenefenchone

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00049-6
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-3,3-dimethyl-2-methylenenorbornan-1-ol 、 n,n-二甲基亚甲基碘化胺 以 氯仿 为溶剂， 反应 36.0h， 以98%的产率得到(1S)-10-(N,N-dimethylaminomethyl)camphor
  参考文献：
  名称：

  直接合成（1 S）-10-二甲基氨基甲基樟脑：对映体模型程序对C10C取代樟脑衍生的手性来源

  摘要：

  容易从市售樟脑中获得的对映纯3,3-二甲基-2-亚甲基降冰片-1-醇能够在非常软的反应条件下与埃森莫瑟盐反应。该反应构成了第一个例子，其中非介体活化的烯烃容易地添加埃森莫瑟盐。加入是在区域上进行的，然后降冰片烷骨架的对映体特异性Wagner-Meerwein重排，以提供对映体纯的10-二甲基氨基甲基樟脑，这是一种有趣的手性δ-氨基酮，收率很高。获得的氨基酮是新的有价值的C10 CC取代的樟脑衍生的手性来源的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02343-7

文献信息

• Understanding the catalytic role of flexible chiral δ-amino alcohols: the 1-(2-aminoethyl)norbornan-2-ol model
  作者：Antonio García Martínez、Enrique Teso Vilar、Amelia García Fraile、Santiago de la Moya Cerero、Beatriz Lora Maroto

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.108

  日期：2005.3

  knowledge about the structural factors influencing the catalytic behavior of conformationally flexible δ-amino-alcohol-based ligands, for the enantioselective addition of dialkylzincs to prochiral carbonyl groups, has been applied using the 1-(2-aminoethyl)norbornan-2-ol moiety as the model chiral system, and the asymmetrically catalyzed addition of diethylzinc to benzaldehyde as the test reaction

  使用1-（2-氨基乙基）将二烷基锌对映选择性加成到前手性羰基上的经验性第一种方法，即关于影响构象柔性δ-氨基醇基配体催化行为的结构因素的知识降冰片烷-2-醇部分作为模型手性体系，并将二乙基锌不对称催化加成到苯甲醛中作为测试反应。为此，选择了七个基于降冰片烷的手性配体的小型文库，它们带有明确定义的结构变异，可以进行比较研究，即在C（2），C（3）处的相对构型和空间位阻的变异和/或C（7）降冰片烷位置已合成并在上述测试反应中进行了探测。使用非对映异构的Noyori样过渡态对实验结果进行了合理化，表明δ-氨基醇配体的构象柔韧性与经过研究的刚性β-氨基醇相反，在催化反应中起着至关重要的作用。这类配体的行为（不对称过程中的立体化学意义和立体分化程度），这使得这种结构因素对于改进新的相关手性催化剂的设计很重要。从这个意义上讲，提出了一种鲁棒的粗经验模型来预测此类基于δ-氨基醇的配体的催化行为。在这类配
• Synthesis and catalytic activity of 10-(aminomethyl)isoborneol-based catalysts: the role of the C(2)-group on the asymmetric induction
  作者：Antonio Garcı́a Martı́nez、Enrique Teso Vilar、Amelia Garcı́a Fraile、Santiago de la Moya Cerero、Beatriz Lora Maroto

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00411-7

  日期：2003.7

  nitrogen atom, but also at the more interesting hydroxyl-bearing C(2)–norbornane position. This last synthetic possibility has made possible a study of the role played by the group located at the C(2)–norbornane position on the catalytic activity. New catalyst models and transition-state models for explaining such a role are also proposed and discussed.

  五种对映体纯的C（2）取代的10-[（（二甲基氨基）甲基]异冰片醇已通过一种新颖的基于樟脑的途径制备，并被探测为δ-氨基醇配体，用于将二乙基锌对苯甲醛进行对映选择性加成。对于这种类型的δ-氨基-异冰片醇配体，既定的途径构成了分歧的模型程序，不仅在氮原子上，而且在更有趣的带有羟基的C（2）-降冰片烷位置上，都可以进行不同的取代。最后的合成可能性使得研究C（2）-降冰片烷位置上的基团在催化活性上的作用成为可能。还提出并讨论了用于解释这种作用的新催化剂模型和过渡态模型。
• Straightforward synthesis of (1 S )-10-dimethylaminomethylcamphor: an enantiospecific model procedure to C10 C-substituted camphor-derived chiral sources
  作者：Antonio Garcı́a Martı́nez、Enrique Teso Vilar、Amelia Garcı́a Fraile、Santiago de la Moya Cerero、Beatriz Lora Maroto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02343-7

  日期：2002.2

  available camphor, is able to react with Eschenmoser's salt under very soft reaction conditions. This reaction constitutes the first example in which a non-mesomerically activated olefin easily adds the Eschenmoser's salt. The addition takes place regiospecifically and it is followed by an enantiospecific Wagner–Meerwein rearrangement of the norbornane skeleton to afford enantiopure 10-dimethylaminomethylcamphor

  容易从市售樟脑中获得的对映纯3,3-二甲基-2-亚甲基降冰片-1-醇能够在非常软的反应条件下与埃森莫瑟盐反应。该反应构成了第一个例子，其中非介体活化的烯烃容易地添加埃森莫瑟盐。加入是在区域上进行的，然后降冰片烷骨架的对映体特异性Wagner-Meerwein重排，以提供对映体纯的10-二甲基氨基甲基樟脑，这是一种有趣的手性δ-氨基酮，收率很高。获得的氨基酮是新的有价值的C10 CC取代的樟脑衍生的手性来源的关键中间体。
• A new enantiospecific synthetic procedure to the taxoid-intermediate 10-methylenecamphor, and 10-methylenefenchone
  作者：Antonio Garcı́a Martı́nez、Enrique Teso Vilar、Amelia Garcı́a Fraile、Santiago de la Moya Cerero、Beatriz Lora Maroto

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00049-6

  日期：2002.2
• C(10)-Substituted Camphors and Fenchones by Electrophilic Treatment of 2-Methylenenorbornan-1-ols:  Enantiospecificity, Scope, and Limitations
  作者：Santiago de la Moya Cerero、Antonio García Martínez、Enrique Teso Vilar、Amelia García Fraile、Beatriz Lora Maroto

  DOI：10.1021/jo026566i

  日期：2003.2.1

  Valuable chiral sources of C(10)-substituted camphors and C(10)-substituted fenchones can be straightforwardly obtained by treatment of an appropriate, easily obtainable, camphor- or fenchone-derived 2-methylenenorbornan-1-ol with an electrophilic reagent. The process takes place via a tandem regioselective carbon-carbon double-bond addition/stereocontrolled Wagner-Meerwein rearrangement. A complete study of the enantiospecificity, scope, and limitations of this process, as well as about the role played by the hydroxyl group attached at the C(1) bridgehead position of the starting 2-methylenenorbornan-1-ols, has been realized. The feasibility of the described methodology has been exemplified by the highly efficient enantiospecific preparation of several interesting C(10)-halogen-, (C10)-O-, C(10)-S-, C(10)-Se-, or C(10)-C-substituted camphors and fenchones.