(2R,3R,4R,4aR,6R,8aR)-6-but-3-enyl-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-phenylmethoxy-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol | 328535-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3R,4R,4aR,6R,8aR)-6-but-3-enyl-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-phenylmethoxy-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol
• CAS: 328535-19-9
• 化学式: C₂₇H₄₄O₆Si
• 分子量: 492.728
• InChiKey: XHSPHFIIVGJZDH-CNNONMJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,4aR,6R,8aR)-6-but-3-enyl-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-phenylmethoxy-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium di-tert-butylbiphenylide 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 [(2S,4R,4aR,6R,8aR)-6-but-3-enyl-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-methylidene-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n
• 作为产物：
  描述：

  3-[(2R,4aR,6R,7R,8R,8aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(4-methoxyphenyl)-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]propanal 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 1,2-二溴乙烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 14.58h， 生成 (2R,3R,4R,4aR,6R,8aR)-6-but-3-enyl-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4-phenylmethoxy-3,4,4a,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrano[3,2-b]pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  方便地使用冈田酸结构：C1-C27结构域的新型合成方法。

  摘要：

  已经开发了冈田酸C1-C27结构域的新设计合成入口。这在代表冈田酸关键组分C3-C8，C9-C14和C16-C27的制备方法中进行了实质性改进。C3-C8内酯的合成使用（R）-缩水甘油作为C4立体异构中心的起源，并且具有C7羟基的后期可选掺入功能。互补的C9-C14片段以简洁的方式由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-2-甲基丙醛和炔丙基溴合成。由组成片段组装的含有C3-C14螺环酮的中间体揭示了C7官能化对螺环酮化效率的显着影响。相反，经酸处理后，（9E）-和（9Z）-烯酮都容易收敛至C8螺环。冈田酸中心C16-C27片段的修饰包括通过更合适的功能早期取代苄基保护基，以促进C15-C27中间体的产生和最终产物的脱保护。这些模块化构件被用于合成7-脱氧冈田酸的C1-C27支架。这项工作证明了通用冈田酸中间体的形成方面的改进，以及片段偶联的重新排序。设计这种交替的偶联顺序以促进从C27末端引入非天然亲脂性延伸的后期整合。

  DOI：

  10.1021/jo001433n