18-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-1-methyl-vinyl]-19-methyl-eicosa-1,18-diene-4,8,14-triyn-3-ol | 413602-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 18-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-1-methyl-vinyl]-19-methyl-eicosa-1,18-diene-4,8,14-triyn-3-ol
• 英文别名: 18-[(E)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-1-en-2-yl]-19-methylicosa-1,18-dien-4,8,14-triyn-3-ol
• CAS: 413602-06-9
• 化学式: C₃₀H₄₆OSi
• 分子量: 450.78
• InChiKey: YNHIYBMXCLQTJQ-IMVLJIQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.99
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  18-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-1-methyl-vinyl]-19-methyl-eicosa-1,18-diene-4,8,14-triyn-3-ol 在 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 苯基溴化硒 、 三氟化硼乙醚 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 xylene 为溶剂， 生成 19-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]-18,21,21-trimethylpentacyclo[15.3.1.03,14.04,7.08,13]henicosa-3(14),4(7),8(13),17-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  从无环多不饱和前体到多环紫杉烷环系：[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 环化策略

  摘要：

  钴 (I) 介导的环三聚和 [4+2] 反应的组合被描述为进入紫杉烷 ABC 核心的新入口。[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 通路都导致预期的标题化合物的 ABC 核心。描述了机制建议，以了解 [2+2+2] 环加成过程中副产物的形成，并应用对高度取代的不饱和前体的有用修饰。事实上，我们证明，对于第一种方法，炔丙基位置的取代对环化有显着影响。对于第二个序列，我们观察到双键末端位置的硅基团可以改变环加成的化学选择性。此外，在 [2+2+2] 环加成反应中使用临时硅系链提供了对高度复杂的分子 38 的快速访问，该分子展示了用于进一步合成转化的潜在功能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500762
• 作为产物：
  描述：

  4-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-1-methyl-vinyl]-6-methyl-hept-1-yn-5-ene 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 18-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-1-methyl-vinyl]-19-methyl-eicosa-1,18-diene-4,8,14-triyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  New Efficient Construction of the ABC Core of the Taxoids via a Sequence of Consecutive Cobalt(I)-Mediated [2 + 2 + 2] and [4 + 2] Cyclizations

  摘要：

  [GRAPHICS]A new and efficient sequence of two consecutive cyclizations, a cobalt(I)-mediated [2 + 2 + 2] cyclotrimerization and a Diels-Alder reaction, is proposed to allow the formation of the ABC core of the taxoids in 65% overall yield, starting from an acyclic polyunsaturated precursor.

  DOI：

  10.1021/ol025623r

文献信息

• From an Acyclic, Polyunsaturated Precursor to the Polycyclic Taxane Ring System: The [4+2]/[2+2+2] and [2+2+2]/[4+2] Cyclization Strategies
  作者：Gaëlle Chouraqui、Marc Petit、Phannarath Phansavath、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1002/ejoc.200500762

  日期：2006.3

  cobalt(I)-mediated cyclotrimerization and a [4+2] reaction is described as a new entry into the ABC core of taxanes. The [4+2]/[2+2+2] and the [2+2+2]/[4+2] pathways both lead to the expected ABC core of the title compound. Mechanistic proposals are described to understand the formation of the side products during the [2+2+2] cycloaddition and to apply useful modifications of the highly substituted unsaturated

  钴 (I) 介导的环三聚和 [4+2] 反应的组合被描述为进入紫杉烷 ABC 核心的新入口。[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 通路都导致预期的标题化合物的 ABC 核心。描述了机制建议，以了解 [2+2+2] 环加成过程中副产物的形成，并应用对高度取代的不饱和前体的有用修饰。事实上，我们证明，对于第一种方法，炔丙基位置的取代对环化有显着影响。对于第二个序列，我们观察到双键末端位置的硅基团可以改变环加成的化学选择性。此外，在 [2+2+2] 环加成反应中使用临时硅系链提供了对高度复杂的分子 38 的快速访问，该分子展示了用于进一步合成转化的潜在功能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• New Efficient Construction of the ABC Core of the Taxoids via a Sequence of Consecutive Cobalt(I)-Mediated [2 + 2 + 2] and [4 + 2] Cyclizations
  作者：Marc Petit、Gaëlle Chouraqui、Phannarath Phansavath、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol025623r

  日期：2002.3.1

  [GRAPHICS]A new and efficient sequence of two consecutive cyclizations, a cobalt(I)-mediated [2 + 2 + 2] cyclotrimerization and a Diels-Alder reaction, is proposed to allow the formation of the ABC core of the taxoids in 65% overall yield, starting from an acyclic polyunsaturated precursor.