2-氯-4-甲基-5,6-二氢-7H-环戊二烯并[b]吡啶-7-酮 | 745075-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-氯-4-甲基-5,6-二氢-7H-环戊二烯并[b]吡啶-7-酮
• 英文名称: 2-chloro-5,6-dihydro-4-methyl-cyclopenta[b]pyridin-7-one
• 英文别名: 2-Chloro-4-methyl-5,6-dihydro-7H-cyclopenta[b]pyridin-7-one；2-chloro-4-methyl-5,6-dihydrocyclopenta[b]pyridin-7-one
• CAS: 745075-82-5
• 化学式: C₉H₈ClNO
• 分子量: 181.622
• InChiKey: BYEKRDZZIDTNLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  149-152 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  355.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.330±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  30
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯-4-甲基-5,6-二氢-7H-环戊二烯并[b]吡啶-7-酮 在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 四乙基碘化铵 、 对甲苯磺酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 4,4'-dimethyl-6,6',7,7'-tetrahydro-5H,5'H-2,2'-bi([1]pyrindinyl)-7,7'-dione (1S,2S)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediol bis-acetal
  参考文献：
  名称：

  合成和评估新的手性非外消旋C2对称和不对称的2,2'-联吡啶配体。

  摘要：

  一系列手性非外消旋和C2对称的2,2'-联吡啶配体（R = Me，i-Pr和Ph）的合成以及相应的不对称的2,2'-联吡啶配体（R = Me和Ph）描述。这些联吡啶配体以明显直接和模块化的方式，从容易获得的和相应的2-氯吡啶缩醛（R = Me，i-Pr和Ph）制备。在铜（I）催化的苯乙烯与重氮乙酸的乙基酯和叔丁基酯的环丙烷化反应中评估了联吡啶基配体。立体选择性以及环丙烷化反应的产率取决于所使用的联吡啶基配体和三氟甲磺酸铜的比例。苯乙烯和重氮乙酸叔丁酯与C2对称联吡啶基配体（R = i-Pr）的不对称环丙烷化反应获得了最佳结果。这以良好的非对映选择性（4∶1）和中等对映选择性（44％ee）提供了相应的反式环丙烷。X射线结构确定C2对称的2,2'-联吡啶配体（R = Ph）和氯化铜（I）之间形成的配合物表明，两个联吡啶配体已与铜（I）离子配位。该信息以及一系列环丙烷化反应的结果和NMR数据得出以下结论：2

  DOI：

  10.1039/b513286j
• 作为产物：
  描述：

  2-chloro-4-methyl-6,7-dihydro-5H-[1]pyrindin-7-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到2-氯-4-甲基-5,6-二氢-7H-环戊二烯并[b]吡啶-7-酮
  参考文献：
  名称：

  新型手性P，N-配体及其在钯催化的不对称烯丙基取代反应中的应用

  摘要：

  报道了一系列手性非外消旋P，N-配体的有效和模块化合成。的P，N -ligands从2-氯-4-甲基-6,7-二氢-5-制备ħ - [1]氮茚-7-酮和一系列取代的手性的C ^ 2 -对称1,2- ethanediols（ R = Me，i -Pr和Ph）。评价了该配体在外消旋烯丙基乙酸酯和丙二酸二甲酯的钯催化的烯丙基取代反应中的催化不对称合成中的用途。在P，N-配体（R ＝ Ph）的情况下，发现该反应是高度立体选择性的（90％ee）。

  DOI：

  10.1021/jo0494275

文献信息

• Synthesis of tunable phosphinite–pyridine ligands and their applications in asymmetric hydrogenation
  作者：Qi-Bin Liu、Chang-Bin Yu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.04.111

  日期：2006.7

  A new class of modular conformationally rigid N,P ligands is conveniently synthesized from readily available starting material. Iridium complexes with these ligands have demonstrated excellent enantioselectivity (up to 99% ee) in the asymmetric hydrogenation of aryl alkenes.

  新型的模块化构象刚性的N，P配体可以很容易地从容易获得的原料中合成。具有这些配体的铱配合物在芳基烯烃的不对称氢化中表现出出色的对映选择性（高达99％ee）。
• A New Class of Chiral <i>P,N</i>-Ligands and Their Application in Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Reactions
  作者：Michael P. A. Lyle、Arun A. Narine、Peter D. Wilson

  DOI：10.1021/jo0494275

  日期：2004.7.1

  synthesis of a series of chiral nonracemic P,N-ligands is reported. The P,N-ligands were prepared from 2-chloro-4-methyl-6,7-dihydro-5H-[1]pyrindine-7-one and a series of substituted chiral C2-symmetric 1,2-ethanediols (R = Me, i-Pr, and Ph). The ligands were evaluated for use in catalytic asymmetric synthesis in the palladium-catalyzed allylic substitution reactions of a racemic allylic acetate and dimethyl

  报道了一系列手性非外消旋P，N-配体的有效和模块化合成。的P，N -ligands从2-氯-4-甲基-6,7-二氢-5-制备ħ - [1]氮茚-7-酮和一系列取代的手性的C ^ 2 -对称1,2- ethanediols（ R = Me，i -Pr和Ph）。评价了该配体在外消旋烯丙基乙酸酯和丙二酸二甲酯的钯催化的烯丙基取代反应中的催化不对称合成中的用途。在P，N-配体（R ＝ Ph）的情况下，发现该反应是高度立体选择性的（90％ee）。
• An Investigation into the Tether Length and Substitution Pattern of Arene-Substituted Complexes for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Fung K. Cheung、Changxue Lin、Franco Minissi、Adriana Lorente Crivillé、Mark A. Graham、David J. Fox、Martin Wills

  DOI：10.1021/ol702226j

  日期：2007.10.1

  A series of Ru(II) catalysts were prepared and tested in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones. The catalyst containing a "4-carbon" tether gave the fastest rates of ketone reduction. This is due to both increased rate of regeneration of hydride "Ru-H" and increased rate of ketone reduction. Several classes of ketone were reduced in enantiomeric excesses of up to 97%. Substituents on the arene ring of the catalyst influence the reaction rate and enantioselectivity.
• Synthesis and evaluation of new chiral nonracemic C2-symmetric and unsymmetric 2,2′-bipyridyl ligands
  作者：Michael P. A. Lyle、Neil D. Draper、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/b513286j

  日期：——

  of cyclopropanation reactions and NMR data, led to the conclusion that the 2,2'-bipyridyl ligands had the propensity to form catalytically inactive bis-ligated copper(I) species in solution that were in equilibrium with catalytically active copper(i) triflate and the desired mono-ligated copper(I) species. Moreover, it was observed that the complex of the bipyridyl ligand (R = Ph) and copper(I) chloride

  一系列手性非外消旋和C2对称的2,2'-联吡啶配体（R = Me，i-Pr和Ph）的合成以及相应的不对称的2,2'-联吡啶配体（R = Me和Ph）描述。这些联吡啶配体以明显直接和模块化的方式，从容易获得的和相应的2-氯吡啶缩醛（R = Me，i-Pr和Ph）制备。在铜（I）催化的苯乙烯与重氮乙酸的乙基酯和叔丁基酯的环丙烷化反应中评估了联吡啶基配体。立体选择性以及环丙烷化反应的产率取决于所使用的联吡啶基配体和三氟甲磺酸铜的比例。苯乙烯和重氮乙酸叔丁酯与C2对称联吡啶基配体（R = i-Pr）的不对称环丙烷化反应获得了最佳结果。这以良好的非对映选择性（4∶1）和中等对映选择性（44％ee）提供了相应的反式环丙烷。X射线结构确定C2对称的2,2'-联吡啶配体（R = Ph）和氯化铜（I）之间形成的配合物表明，两个联吡啶配体已与铜（I）离子配位。该信息以及一系列环丙烷化反应的结果和NMR数据得出以下结论：2