dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) | 54053-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II)
• 英文别名: Ni(PPh₃)₂Br₂；NiBr₂(PPh₃)₂；bis(triphenylphosphine)nickel(II) dibromide；bis(triphenylphosphine)nickel(II) bromide；(PPh₃)₂NiBr₂ ；bis(triphenylphosphine)nickel dibromide；Nickel(II) bromide bis(triphenylphosphine)；dibromonickel;triphenylphosphane
• CAS: 54053-52-0
• 化学式: C₃₆H₃₀Br₂NiP₂
• 分子量: 743.08
• InChiKey: QEKXARSPUFVXIX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 在 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 苯 为溶剂， 以82%的产率得到tris(triphenylphosphine)nickel(I) bromide
  参考文献：
  名称：

  Ni(I)-三苯基膦配合物催化1-戊烯选择性顺式异构化

  摘要：

  1-戊烯的选择性顺式异构化是通过 NiX(PPh3)3（X=卤素和假卤素）进行的。除了碘配合物外，还获得了一级图。氯化锡 (II) 的添加增加了顺式-2-戊烯与反式异构体的活性和比例。质子溶剂加速异构化。C2D4 和 C2H4 或 1-戊烯之间的同位素交换表明金属氢化物加成消除机制是有效的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2711
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 Al(C₂H₅)3 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: Org.Verb.1, 1.2.1.5.2.1, page 348 - 355

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-1-环辛烯 在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 以71%的产率得到1,1'-bi(1-cyclooctenyl)
  参考文献：
  名称：

  Ni(0)-Triphenylphosphine Complex-Catalyzed Homo-Coupling of 1-Alkenyl Halides with Zinc Powder

  摘要：

  1-烯基卤的同偶联反应在 NiBr2(PPh3)2、PPh3 和过量锌存在下得以研究。这些反应在非常温和的条件下进行，生成高产率的共轭二烯。与没有外部膦配体的体系相反，无需加入 KI 或硫脲即可成功进行反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.2446

文献信息

• Utilisation of new NiSNS pincer complexes in paraffin oxidation
  作者：Lynette Soobramoney、Muhammad D. Bala、Holger B. Friedrich

  DOI：10.1016/j.ica.2018.04.033

  日期：2018.7

  series of closely related SNS pincer ligands (L) were synthesised with the major structural variation on the nitrogen backbone containing either the methyl [L = (RSCH2CH2)2NMe: where R = Me (1), Et (2), Bu (3)] or the phenyl [L = (RSCH2CH2)2NPh: where R = Me (4), Et (5), Cy (6)] functional group. When ligands 1–3 were complexed to Ni by reaction with Ni(DME)Cl2 (DME = dimethoxyethane), they respectively

  摘要合成了两个紧密相关的SNS钳形配体（L），其氮骨架上的主要结构变异包括甲基[L =（RSCH2CH2）2NMe：其中R = Me（1），Et（2），Bu（ 3）]或苯基[L =（RSCH2CH2）2NPh：其中R = Me（4），Et（5），Cy（6）]官能团。当配体1-3通过与Ni（DME）Cl2（DME =二甲氧基乙烷）反应与Ni络合时，它们分别产生了三种新的阳离子二聚体[LNi（μ-Cl）3NiL] +络合物（7-9），而配体4与Ni（PPh3）2Br2反应时，–6分别产生中性单核（LNiBr2）络合物10–12。所有新化合物均通过IR，HRMS，元素分析以及9-12配合物的单晶X射线衍射进行了表征。9的X射线结构数据显示，一个不寻常的3个氯桥联的Ni二聚体与SNS配体以面部结合方式与两个伪八面体Ni中心配位。配合物10、11和12的分子结构均在镍（II）金属中心周围显示出五坐标
• Ligand‐Facilitated Reductive Coupling of Benzyl Chlorides with Aryl Chlorides Catalyzed by Well‐Defined Heteroleptic Ni (II)‐NHC Complexes
  作者：Gusheng Lu、Ruipeng Li、Zhengwang Shen、Qinjia Wu、Hongmei Sun

  DOI：10.1002/aoc.5741

  日期：2020.9

  3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene), complex 1 exhibited superior catalytic activity in the magnesium‐mediated reductive coupling of benzyl chlorides with aryl chlorides, featuring outstanding tolerance of both coupling partners with steric demand. This study discloses a ligand‐facilitated reductive coupling of benzyl chlorides with aryl chlorides, which provides a new and practical synthetic

  新型杂合Ni（II）配合物，带有高度受阻但具有柔性的IPr *配体，Ni（IPr *）（PPh 3）Br 2（1）和Ni（IPr *）（PCy 3）Br 2（2）（IPr * = 1,3-双（2,6-双（二苯甲基）-4-甲基苯基）咪唑-2-亚基可以轻松制备，产率分别为78％和89％。两者均通过元素分析和NMR光谱进行了表征，并对1进行了X射线晶体学分析。与2及其类似物相比，其空间要求较低的IPr配体（IPr = 1,3-二（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）复杂1在苄基氯与芳基氯的镁介导的还原偶联中表现出卓越的催化活性，这两种偶联伙伴均具有出色的空间耐受性。这项研究揭示了苄基氯与芳基氯的配体促进还原偶联，为二芳基甲烷的合成提供了一种新的实用合成工具。
• Preparation of Benzyne Complexes of Group 10 Metals by Intramolecular Suzuki Coupling of <i>o</i><i>rtho</i>-Metalated Phenylboronic Esters:  Molecular Structure of the First Benzyne-Palladium(0) Complex
  作者：Mikael Retbøll、Alison J. Edwards、A. David Rae、Anthony C. Willis、Martin A. Bennett、Eric Wenger

  DOI：10.1021/ja0264091

  日期：2002.7.1

  A series of nickel(II) and palladium(II) aryl complexes substituted in the ortho position of the aromatic ring by a (pinacolato)boronic ester group, [MBr[o-C(6)H(4)B(pin)]L(2)] (M = Ni, L(2) = 2PPh(3) (2a), 2PCy(3) (2b), 2PEt(3) (2c), dcpe (2d), dppe (2e), and dppb (2f); M = Pd, L(2) = 2PPh(3) (3a), 2PCy(3) (3b), and dcpe (3d)), has been prepared. Many of these complexes react readily with KO(t)Bu

  一系列镍 (II) 和钯 (II) 芳基配合物在芳环的邻位被（频哪醇）硼酸酯基团取代，[MBr[oC(6)H(4)B(pin)]L( 2)] (M = Ni, L(2) = 2PPh(3) (2a), 2PCy(3) (2b), 2PEt(3) (2c), dcpe (2d), dppe (2e), and dppb ( 2f); M = Pd, L(2) = 2PPh(3) (3a), 2PCy(3) (3b), and dcpe (3d)), 已经准备好了。许多这些配合物很容易与 KO(t)Bu 反应形成相应的苄配合物 [M(eta(2)-C(6)H(4))L(2)] (M = Ni, L(2) = 2PPh(3) (4a)、2PCy(3) (4b)、2PEt(3) (4c)、dcpe (4d)；M = Pd，L(2) = 2PCy(3) (5b))。该反应可视为 Suzuki 交叉偶
• Synthesis of 1-oxidopyridinium-2-thiolato- and pyridine-2-thiolato-complexes of nickel, palladium, and platinum
  作者：Jack L. Davidson、Peter N. Preston、Maria V. Russo

  DOI：10.1039/dt9830000783

  日期：——

  Quinoline N-oxide reacts with K[PtCl3(CH2CH2)] to give [PtCl2(C2H4)(ONC9H7)] whereas 1-oxidopyridinium-2-thiol (1a) gives [Pt(SONC5H4)2](3a) and an insoluble oligomeric material containing at least four Pt atoms; complex (3a) and the oligomer can also be synthesised from K2[PtCl4]. The oligomeric material can be cleaved by PPh3 and PMe2Ph to give [PtCl(SONC5H4)(PPh3)](5) and [PtCl(SONC5H4)(PMe2Ph)2](6)

  喹啉N-氧化物与K [PtCl 3（CH 2 CH 2）]反应生成[PtCl 2（C 2 H 4）（ONC 9 H 7）]，而1-氧吡啶鎓-2-硫醇（1a）得到[Pt（ SONC 5 H 4）2 ]（3a）和至少包含四个Pt原子的不溶性低聚物材料；配合物（3a）和低聚物也可以由K 2 [PtCl 4 ]合成。可以通过PPh 3和PMe 2 Ph裂解低聚物质，得到[PtCl（SONC 5 H 4）（PPh3）]（5）和[PtCl（SONC 5 H 4）（PMe 2 Ph） 2 ]（6），化合物（3a）通过PPh 3转化为单膦配合物[Pt（SONC 5 H 4） 2（PPh 3）]（7a）。配合物（7a）和类似物[Pd（SONC 5 H 4） 2（PPh 3）]（7b）已由[MCl 2（PPh 3） 2 ]和（1a）的salt盐及相关配合物制得[M（SC 5 H 4 N） 2（PPh 3）[ 2
• Darstellung und struktur von hetero- und homoleptischen thiomethylnickelkomplexen
  作者：Frank Becke、Tobias Rüffer、Roland Boese、Dieter Bläser、Dirk Steinborn

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00190-3

  日期：1997.1

  Thiomethyl nickel complexes [Ni(CH2SR)2(PBu3)2] (R = Me (1a), ’Bu (1b), Ph (1e)) and the homoleptic derivatives [Li(Et2O)}2Ni(CH2S’Bu)4] (2), [Li2Ni(CH2SMe)4] · x thf (3a) and [Li2Ni(CH2SPh)4] · x Et2O (3b) were synthesized by the reaction of nickel halide phosphine complexes with the appropriate thiomethyl lithium compounds LiCH2SR in a molar ratio of 1/2 and 1/4, respectively. The molecular structures

  硫代甲基镍络合物[Ni（CH 2 SR）2（PBu 3）2 ]（R = Me（1a），'Bu（1b），Ph（1e））和均配衍生物[Li（Et 2 O）} 2 Ni（CH 2 S'Bu）4 ]（2），[Li 2 Ni（CH 2 SMe）4 ]· x thf（3a）和[Li 2 Ni（CH 2 SPh）4 ]· x Et 2 O（3b）通过卤化镍膦配合物与合适的硫代甲基锂化合物LiCH 2 SR的摩尔比分别为1/2和1/4的反应合成）。反磁性杂配体衍生物1的分子结构（X射线）显示出具有正方形平面的NiC 2 P 2单元的C 1对称性。配体以转位方式排列。配合物1通过微量分析和NMR光谱来表征。的叔-butylthiomethyl复杂2是在室温下稳定（Ť癸〜60–66°C），而甲基和苯基硫代甲基络合物3a和3b已在-10至-20°C时分解。配合物2的分子结构（X射线）显示四个亚甲基碳原子和镍的平面排列略有扭曲（d（Ni-C）=

表征谱图