ethyl (1S)-1-(4-methoxy-4-oxobutyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate | 1314042-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (1S)-1-(4-methoxy-4-oxobutyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 1314042-96-0
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: GUIRCWHWEOVDDQ-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S)-1-(4-methoxy-4-oxobutyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映纯螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的实用不对称合成

  摘要：

  报道了一种对映体纯的螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的实用不对称合成，对映体是手性配体发展的重要前体。该合成策略包括通过以面包酵母为主要还原步骤，通过生物还原对具有手性季碳中心的易于合成的酮前体进行动力学拆分，然后进行加氢甲酰化，氧化，酯化和狄克曼环化反应序列以生成螺五元环。结果发现，对映体纯的1-烯丙基-2-氧代环戊烷羧酸乙酯的β-酮羰基的掩蔽通过在Dieckmann缩合过程中，必须与1，3-二醇衍生物形成缩酮，以防止其在基本条件下外消旋化。该方法可以以克级规模制备螺环[4,4]壬烷-1,6-二酮（1）的两种对映体（1），具有优异的对映纯度（高达> 99％ee），总产率为54％[（R） ‐ 1 ]和42％[（S）‐ 1 ]。本合成方法的实用性为开发基于螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的手性化学提供了基础平台。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100089
• 作为产物：
  描述：

  1-allyl-2-oxo-cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 Jones reagent 、 三甲基氯硅烷 、 BINAPa 、 氢气 、 copper(II) oxide 、 蔗糖 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 45.0h， 生成 ethyl (1S)-1-(4-methoxy-4-oxobutyl)-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映纯螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的实用不对称合成

  摘要：

  报道了一种对映体纯的螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的实用不对称合成，对映体是手性配体发展的重要前体。该合成策略包括通过以面包酵母为主要还原步骤，通过生物还原对具有手性季碳中心的易于合成的酮前体进行动力学拆分，然后进行加氢甲酰化，氧化，酯化和狄克曼环化反应序列以生成螺五元环。结果发现，对映体纯的1-烯丙基-2-氧代环戊烷羧酸乙酯的β-酮羰基的掩蔽通过在Dieckmann缩合过程中，必须与1，3-二醇衍生物形成缩酮，以防止其在基本条件下外消旋化。该方法可以以克级规模制备螺环[4,4]壬烷-1,6-二酮（1）的两种对映体（1），具有优异的对映纯度（高达> 99％ee），总产率为54％[（R） ‐ 1 ]和42％[（S）‐ 1 ]。本合成方法的实用性为开发基于螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的手性化学提供了基础平台。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100089

文献信息

• A Practical Asymmetric Synthesis of Enantiopure Spiro[4,4]nonane-1,6-dione
  作者：Zhaobin Han、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/adsc.201100089

  日期：2011.6

  A practical asymmetric synthesis of enantiopure spiro[4,4]nonane‐1,6‐dione, a valuable precursor for chiral ligand development, is reported. This synthetic strategy includes a kinetic resolution of the readily synthesized ketone precursor with a chiral quaternary carbon center by bioreduction with baker’s yeast as the key step, followed by a hydroformylation, oxidation, esterification and Dieckmann

  报道了一种对映体纯的螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的实用不对称合成，对映体是手性配体发展的重要前体。该合成策略包括通过以面包酵母为主要还原步骤，通过生物还原对具有手性季碳中心的易于合成的酮前体进行动力学拆分，然后进行加氢甲酰化，氧化，酯化和狄克曼环化反应序列以生成螺五元环。结果发现，对映体纯的1-烯丙基-2-氧代环戊烷羧酸乙酯的β-酮羰基的掩蔽通过在Dieckmann缩合过程中，必须与1，3-二醇衍生物形成缩酮，以防止其在基本条件下外消旋化。该方法可以以克级规模制备螺环[4,4]壬烷-1,6-二酮（1）的两种对映体（1），具有优异的对映纯度（高达> 99％ee），总产率为54％[（R） ‐ 1 ]和42％[（S）‐ 1 ]。本合成方法的实用性为开发基于螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的手性化学提供了基础平台。