5-(3,7-dimethylocta-2E,6-dienyl)-5-methoxycarbonylhex-2E-enedioic acid dimethyl ester | 340141-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-(3,7-dimethylocta-2E,6-dienyl)-5-methoxycarbonylhex-2E-enedioic acid dimethyl ester
• 英文别名: trimethyl (1E,6E)-7,11-dimethyldodeca-1,6,10-triene-1,4,4-tricarboxylate
• CAS: 340141-84-6
• 化学式: C₂₀H₃₀O₆
• 分子量: 366.455
• InChiKey: BTIFDFLFNVMEQC-USFYMYEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(3,7-dimethylocta-2E,6-dienyl)-5-methoxycarbonylhex-2E-enedioic acid dimethyl ester 在 四氧化锇 sodium periodate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 生成 5-(7-iodo-3-methylhepta-2E,6Z-dienyl)-5-methoxycarbonylhex-2E-enedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过合理设计的往返自由基反应，轻松而选择性地形成线性三喹烷骨架

  摘要：

  1-碘-1,5,10-三烯酸酯的自由基反应得到线性稠合的五元碳环。该反应的另一个关键特征是由于在末端烯烃处引入共轭酯部分而引起的反应速度的显着加快和选择性的提高。该级联反应通过三个连续的5- exo环化进行。结果与先前报道的1-iodo-1,5,9,14-tetraenoate的自由基反应形成鲜明对比，后者通过6-内，6--内，6- exo环化反应生成线性稠合的六元碳环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00107-1
• 作为产物：
  描述：

  香叶基溴 在 sodium hydride 作用下， 生成 5-(3,7-dimethylocta-2E,6-dienyl)-5-methoxycarbonylhex-2E-enedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过合理设计的往返自由基反应，轻松而选择性地形成线性三喹烷骨架

  摘要：

  1-碘-1,5,10-三烯酸酯的自由基反应得到线性稠合的五元碳环。该反应的另一个关键特征是由于在末端烯烃处引入共轭酯部分而引起的反应速度的显着加快和选择性的提高。该级联反应通过三个连续的5- exo环化进行。结果与先前报道的1-iodo-1,5,9,14-tetraenoate的自由基反应形成鲜明对比，后者通过6-内，6--内，6- exo环化反应生成线性稠合的六元碳环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00107-1

文献信息

• Facile and selective formation of a linear-triquinane skeleton by a rationally designed round trip radical reaction
  作者：Kiyosei Takasu、Soumen Maiti、Akira Katsumata、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00107-1

  日期：2001.3

  The radical reaction of 1-iodo-1,5,10-trienoate afforded a linear fused five-membered carbocycle. Another key feature of this reaction is the remarkable acceleration of the reaction rate and enhancement of selectivity caused by the introduction of a conjugated ester moiety at the terminal olefin. This cascade reaction proceeds through three sequential 5-exo cyclizations. The result is in stark contrast

  1-碘-1,5,10-三烯酸酯的自由基反应得到线性稠合的五元碳环。该反应的另一个关键特征是由于在末端烯烃处引入共轭酯部分而引起的反应速度的显着加快和选择性的提高。该级联反应通过三个连续的5- exo环化进行。结果与先前报道的1-iodo-1,5,9,14-tetraenoate的自由基反应形成鲜明对比，后者通过6-内，6--内，6- exo环化反应生成线性稠合的六元碳环。
• Stereochemistry of Hexenyl Radical Cyclizations with <i>tert</i>-Butyl and Related Large Groups:  Substituent and Temperature Effects
  作者：Jonathan C. Tripp、Carl H. Schiesser、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja042595u

  日期：2005.4.1

  The long held notion that hexenyl radicals bearing large substituents on the radical carbon cyclize to give 1,2-trans-substituted cyclopentanes is experimentally disproved by study of the radical cyclization of an assortment of simple and complex substrates coupled with careful product analysis and rigorous assignment of configurations. X-ray studies and syntheses of authentic samples establish that

  通过研究一系列简单和复杂底物的自由基环化以及仔细的产物分析和严格的分配，在实验上证明了在自由基碳上带有大取代基的己烯基环化得到 1,2-反式取代的环戊烷的长期存在的观点的配置。真实样品的 X 射线研究和合成表明，必须颠倒已发表的顺式和反式 1-叔丁基-2-甲基环戊烷的分配。最初基于 1-叔丁基-2-亚甲基环戊烷催化氢化的分配受到氢化前双键迁移的影响。1-叔丁基己烯基的环化具有中等顺式选择性，通过碳3上的孪晶取代提高了选择性。这种选择性趋势是普遍的，并延伸到相对复杂的底物。它使 Ihara 能够降低一类重要的往返自由基环化的复杂性，以制造线性三喹烷，其中两种三环产物 - 顺 - 顺 - 顺和顺 - 反 - 顺 - 约占产物的 80%。然而，通过降低温度提出的选择性进一步增加被证明是分析方法的产物，是不正确的。这项工作巩固了 1-取代的己烯基环化中的“1,2-顺式选择性”，这是自由基环化中最普遍的立体化学趋势之一。它使