9,10-Epoxy-geranylaceton-ethylenketal | 32247-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9,10-Epoxy-geranylaceton-ethylenketal
• 英文别名: 2-[(E)-6-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-4-methylhex-3-enyl]-2-methyl-1,3-dioxolane
• CAS: 32247-48-6
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: BAPPDUOAWCEOSC-WUXMJOGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.5±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-Epoxy-geranylaceton-ethylenketal 在 正丁基锂 、 mercury(II) diacetate 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 反应 21.17h， 生成 2-methyl-2-((3E,7E)-4,8,12-trimethyltrideca-3,7,11-trien-1-yl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Vig, O. P.; Sharma, M. L.; Puri, S. K., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1985, vol. 24, p. 516 - 518

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  香叶基丙酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 9,10-Epoxy-geranylaceton-ethylenketal
  参考文献：
  名称：

  使用钛（III）化学方法首次合成a琉A

  摘要：

  本文描述的是使用钛（III）化学作为关键步骤的单环三萜烯a醇A的直接合成。该合成证实了基于光谱方法的先前描述的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00358-1

文献信息

• Titanocene-Catalyzed Cascade Cyclization of Epoxypolyprenes: Straightforward Synthesis of Terpenoids by Free-Radical Chemistry
  作者：José Justicia、Antonio Rosales、Elena Buñuel、Juan L. Oller-López、Mónica Valdivia、Ali Haïdour、J. Enrique Oltra、Alejandro F. Barrero、Diego J. Cárdenas、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.200305647

  日期：2004.4.2

  The titanocene-catalyzed cascade cyclization of epoxypolyenes, which are easily prepared from commercially available polyprenoids, has proven to be a useful procedure for the synthesis of C(10), C(15), C(20), and C(30) terpenoids, including monocyclic, bicyclic, and tricyclic natural products. Both theoretical and experimental evidence suggests that this cyclization takes place in a nonconcerted fashion

  钛茂金属催化的环氧多烯的级联环化反应很容易从市售的聚异戊二烯类化合物制备，已证明是合成C（10），C（15），C（20）和C（30）萜类化合物的有用方法，包括单环，双环和三环天然产物。理论和实验证据均表明，这种环化反应是通过离散的以碳为中心的自由基以非融合方式发生的。然而，该方法的终止步骤似乎受到一种与水有关的控制，这在自由基化学中是不常见的。催化循环是基于使用新的组合Me（3）SiCl / 2,4,6-可力丁来再生钛茂催化剂。实际上，此过程具有以下优点：
• Stereoselective Directed Cationic Cascades Enabled by Molecular Anchoring in Terpene Cyclases
  作者：Andreas Schneider、Philipp Jegl、Bernhard Hauer

  DOI：10.1002/anie.202101228

  日期：2021.6.7

  cascades by exploiting the ability of anchoring dynamic substrates in the active site of terpene cyclases via designed hydrogen bonding. Thereby, it is possible to induce “directed” cyclizations in contrast to established “non-stop” cyclizations (99:1) and predestinate cascade termination at otherwise catalytically barely accessible intermediates. As a result, we are able to provide efficient access to

  级联反应作为一种尖端策略出现，可以以原子、时间、劳动力和成本效益的方式，从天然可用的前体中简化复杂结构支架的组装。我们在此报告了一种通过设计的氢键结合在萜烯环化酶的活性位点中锚定动态底物的能力来控制阳离子环化级联的策略。因此，与已建立的“不间断”环化 (99:1) 相比，有可能诱导“定向”环化，并在其他催化几乎无法接近的中间体处预定级联终止。因此，我们能够有效地获取天然广泛存在的类胡萝卜素，ee ) 和高产率（高达 89 %）。
• First Total Synthesis of (−)-Achilleol B: Reassignment of Its Relative Stereochemistry
  作者：Jesús F. Arteaga、Victoriano Domingo、José F. Quílez del Moral、Alejandro F. Barrero

  DOI：10.1021/ol800326n

  日期：2008.5.1

  The first total synthesis of (-)-achilleol B was achieved using a convergent approach with a longest linear sequence of 14 steps. Three key steps were employed, including an enantioselective Robinson annelation for the construction of the bicyclic moiety. The monocyclic synthon was prepared through a Ti(III)-mediated cylization of a chiral monoepoxide obtained via asymmetric dihydroxylation of geranylacetone

  （-）-achilleol B的第一个全合成使用收敛方法进行，最长线性序列为14个步骤。使用了三个关键步骤，包括用于构建双环部分的对映选择性Robinson脱嵌。单环合成子是通过手性单环氧化物的Ti（III）介导的环化反应而制备的，手性单环氧化物是通过香叶基丙酮的不对称二羟基化反应获得的。这些亚基的不对称制备也使我们能够实现线虫二醇，阿奇烯醇A和法呢酚B的对映选择性合成。