rac-(1R,2S)-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylic acid | 2183-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rac-(1R,2S)-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylic acid
• 英文别名: trans-2-vinylcyclopropane-1-carboxylic acid；2-vinylcyclopropanecarboxylic acid (trans)；trans 2-vinylcyclopropanecarboxylic acid；trans-2-Vinyl-cyclopropan-carbonsaeure；trans-2-Vinyl-cyclopropancarbonsaeure；Cyclopropanecarboxylic acid, 2-ethenyl-, trans-；(1R,2S)-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 2183-87-1；2183-88-2；36576-67-7；38206-81-4；77210-34-5；77210-35-6；120143-41-1
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: RITCJGIGTNSDKO-RFZPGFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(1R,2S)-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylic acid 在 sodium azide 、 sodium acetate 、 氯甲酸乙酯 、 dinitrogen tetraoxide 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-nitroso-N(trans-2-vinylcyclopropyl)urea
  参考文献：
  名称：

  重氮合成2-乙烯基环丙基的途径

  摘要：

  在室温下，由相应的亚硝基脲在甲醇中生成2-乙烯基环亚丙基（2），3-甲基-2-乙烯基环亚丙基（79,81）和2-（1-丙烯基）环亚丙基（95,97）。重氮途径通过不经历1，3-碳移位的2-乙烯基环丙烷重氮离子（例如43）的形成而引发。在重氮离子占优势的弱碱性甲醇中未发现环戊烯基产物。重氮离子的开环得到戊二烯基阳离子和由其衍生的产物。通过氘和甲基标记的分布证明了戊二烯基阳离子的离域化。在强碱存在下，1-重氮-2-乙烯基环丙烷（例如48）是由于重氮离子去质子化而产生的。独立产生潜在的产物4-重氮环戊烯（103）排除了48的重排。从103获得了大量的3-甲氧基环戊烯（108），但没有从48获得。由相应的重氮化合物中的氮损失引起的2-乙烯基环丙叉基2,79和95竞争性地经历了丙二烯形成和Skattebøl重排。C-2（81）或C-2'（97）处的顺式甲基可防止Skattebøl重排。环戊烯基3和83屈服4-

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96385-9
• 作为产物：
  描述：

  1,2-环氧基-5-己烯 在 N-甲基吗啉 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 potassium tert-butylate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 二异丙胺 、 potassium hydroxide 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 rac-(1R,2S)-2-ethenylcyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  原型环丙基二肽模拟物的合成及其诱导能力的评价

  摘要：

  已经合成和评估了一种新的诱导转角的环丙基二肽模拟物的 (+) 和 (-) 对映异构体。该模拟物仅从环丙基基团中获得其转角诱导能力，而没有侧链取代基提供的构象偏差。已经使用光谱技术（NMR、IR 和 CD）的组合研究了从中制备的模拟物和肽模拟物杂化物。二肽模拟物本身在有机溶剂中显示出分子内氢键，这与在天然肽转角中观察到的不同。相比之下，更精细的肽模拟杂合体表现出氢键特征，该特征随溶剂而变化，但与天然 β-转角的四肽部分 ( i → i + 3) 中发现的结构一致。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02344

文献信息

• METHOD FOR SYNTHESIZING OPTICALLY ACTIVE a-AMINO ACID USING CHIRAL METAL COMPLEX COMPRISING AXIALLY CHIRAL N-(2-ACYLARYL)-2-[5,7-DIHYDRO-6H-DIBENZO[c,e]AZEPIN-6-YL] ACETAMIDE COMPOUND AND AMINO ACID
  申请人：HAMARI CHEMICALS, LTD.

  公开号：US20160102045A1

  公开（公告）日：2016-04-14

  Objects of the present invention are to provide an industrially applicable method for producing an optically active α-amino acid in high yield and in a highly enantioselective manner, to provide a simple production method of an optically active α,α-disubstituted α-amino acid, and to provide an intermediate useful for the above production methods of an optically active α-amino acid and an optically active α,α-disubstituted α-amino acid. The present invention provides a production method of an optically active α-amino acid or a salt thereof, the production method comprising introducing a substituent into the α carbon in the α-amino acid moiety of a metal complex represented by the following Formula (1): by an alkylation reaction, an aldol reaction, the Michael reaction, or the Mannich reaction, and releasing an optically pure α-amino acid enantiomer or a salt thereof by acid decomposition of the metal complex.

  本发明的目的是提供一种在高产率和高对映选择性的方式下生产光学活性α-氨基酸的工业上适用的方法，提供一种简单的生产方法，用于光学活性α，α-二取代的α-氨基酸，并提供一种用于上述光学活性α-氨基酸和光学活性α，α-二取代的α-氨基酸生产方法的中间体。本发明提供了一种光学活性α-氨基酸或其盐的生产方法，该生产方法包括通过烷基化反应、醛醇反应、迈克尔反应或曼尼希反应将取代基引入以下式（1）所表示的金属配合物的α-氨基酸基团的α碳中，并通过酸分解金属配合物释放光学纯α-氨基酸对映体或其盐。
• Cascade radical cyclisations with vinylcyclopropane electrophores
  作者：Gerald Pattenden、Paul Wiedenau

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00691-6

  日期：1997.5

  tris-(trimethylsilyl)silane (TTMSS)-AIBN gave 6 and 7 (2:1, 65%) resulting from a radical cascade 13-endo macrocyclisation followed by successive transannular cyclisations. In a similar manner, the iodo vinylcyclopropane 12a underwent triple cyclisation to a mixture of diastereoisomers of the oestrone analogue 14 (∼ 16%), but the vinylcyclopropyl ester 9a gave only the product 11 of macrocyclisation

  多烯碘化物治疗3，含有乙烯基环丙烷electrophore，用三- （三甲基硅烷基）硅烷（TTMSS）-AIBN给6和7（2：1，65％）选自自由基级联13-所得内大环化，随后连续跨环环化。以类似的方式，使碘代乙烯基环丙烷12a经历三环化，以形成雌酮类似物14的非对映异构体的混合物（〜16 ％），但是乙烯基环丙基酯9a在用TTMSS-AIBN处理时仅给出了大环化的产物11。
• Synthesis of Enantiomerically Pure Pheromones of South-Pacific Brown Algae: Hormosirene and Dictyopterene A
  作者：Theo Schotten、Wilhelm Boland、Lothar Jaenicke

  DOI：10.1002/hlca.19850680514

  日期：1985.8.14

  3-hexadienyl)-2-vinylcyclopropane) is the specific sex attractant of several brown algae of the Australian shelf, while dictyopterene A ((+)-2; (1R, 2R)-1-((1E)-1-hexenyl)-2-vinylcyclopropane) is found as a minor constituent of the pheromone bouquets. The asymmetric synthesis of the two hydrocarbons is performed by resolution of the amides (−)-5 and (+)-5a obtained from (−)-(R)-2-phenylglycinol and racemic trans

  Hormosirene（（-）- 1 ;（1 R，2 R）-1-（（1 E，3 Z）-1,3-己二烯基）-2-乙烯基环丙烷）是澳大利亚几种褐藻的特异性引诱剂货架，而dictyopterene A（（+）- 2 ;（1 R，2 R）-1-（（1 E）-1-己烯基）-2-乙烯基环丙烷）被发现是信息素束的次要组成部分。（ - ） -二烃的不对称合成是由酰胺的分辨率进行5和（+） - 5a中（ - ） - （获自- [R）-2-苯基甘氨醇和外消旋反式-vinylcyclopropanecarboxylic酸（外消旋- 4）在硅胶上。两种非对映异构体都是光学纯的。通过立体选择性维蒂希烯化将它们转化为标题化合物。化合物（-）- 1是通过生物学活性测定法确定的海藻剑兰生殖系统的活性交配信息素。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Pavidolide B via a Thiyl-Radical-Mediated [3 + 2] Annulation Reaction
  作者：Pengpeng Zhang、Yuanhe Li、Zhiming Yan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02230

  日期：2019.12.20

  strategy for the asymmetric total synthesis of the bioactive marine natural product (-)-pavidolide B is described in detail. The development process and detours leading to the key thiyl-radical-mediated [3 + 2] annulation reaction, which constructed the central C ring with four contiguous stereogenic centers in one step, are depicted. Subsequently, the seven-membered D ring is constructed via a ring-closing

  详细描述了生物活性海洋天然产物（-）-pavidolide B不对称全合成的有效策略的开发。描绘了导致关键的噻吩基-自由基介导的[3 + 2]环化反应的过程和绕行过程，该反应一步一步构建了具有四个连续立体中心的中心C环。随后，通过闭环易位反应，然后进行Rh（III）催化的异构化反应，构建了七元D环。该策略能够以最长的10步线性序列进行（-）-pavidolide B的全合成。
• The Racemization of <i>trans</i>-1,2-Divinylcyclopropane
  作者：Mannosuke Arai、Robert J. Crawford

  DOI：10.1139/v72-348

  日期：1972.7.1

  The synthesis of (−)-trans-1,2-divinylcyclopropane and the kinetics of its racemization and conversion to 1,4-cycloheptadiene, presumably through cis-1,2-divinylcyclopropane, are described. It is concluded that the ring opening is not an electrocyclic process.

  本文描述了(−)-trans-1,2-二乙烯基环丙烷的合成、其外消旋和转化为1,4-环庚二烯的动力学过程，推测其经由顺式-1,2-二乙烯基环丙烷转化而来。结论是，环的开放不是一个电环化反应。