8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane | 892861-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane
• 英文别名: 5-[(4,5-dibromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 892861-46-0
• 化学式: C₁₀H₈Br₂N₂O
• 分子量: 331.994
• InChiKey: KZZLEMQTOXPPIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 zinc(II) acetate dihydrate 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 69.67h， 生成 Zn(II)-17,18-dihydro-18,18-dimethyl-13(1)-oxophorbine
  参考文献：
  名称：

  使叶绿素绿色的结构特征：烃骨架和取代基的相互作用

  摘要：

  深入了解取代基对天然光合色素的影响对于深入理解为何在进化过程中选择此类色素用于光合系统至关重要。这些知识应该为人工采光系统提供更周到的设计。所有叶绿素的烃骨架是佛比滨，除含有二氢卟酚的吡咯环特性降低外，还包含一个五元环（等环）。一种佛比滨合成了13 1- oxophorbine（在杂环上带有一个氧代基）作为基准分子，用于基础光谱和光物理研究。这佛比滨并且13 1-氧代鸟嘌呤大​​环在还原环中除了双子叶二甲基基团以外没有外围取代基以稳定二氢卟酚生色团。锌或游离碱13 1 -oxophorbine的光谱性质和电子结构与它们的相应类似物的光谱性质和电子结构非常相似。叶绿素a。因此，叶绿素的基本电子性质主要是13 1- oxophorbine基础大环的结果。

  DOI：

  10.1039/c0nj00652a
• 作为产物：
  描述：

  5-[(4-bromo-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  十二取代氯与十三取代氯的合成及光化学性质

  摘要：

  了解取代基对天然光合色素的影响对于合理设计人造光合系统至关重要。二氢卟酚的长波吸收源于跃迁，该跃迁包括环A和C，分别包含2,3-和12,13-位。叶绿素带有一个3-乙烯基和一个13-酮基，并且在其他β-吡咯位置上带有完全取代基。先前对稀疏取代的合成二氢卟酚进行研究以探测取代基的影响，得到了3,13取代的二氢卟酚，其在吡咯啉环中具有双甲基二甲基（出于稳定性的考虑），在10位具有均三甲苯基。尝试制备缺少10-间苯甲基取代基的类似二氢卟酚在构造东半峰前体时遇到了意料之外的困难（8，9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷）到13-溴氯霉素。1-甲酰基二吡咯甲烷与2摩尔当量的NBS在-78°C下直接溴化，得到所需的8,9-二溴二吡咯甲烷（次要）和意外的7,9-二溴二吡咯甲烷（主要）的异构体混合物。因此，为合成8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷开发了一种新的合理路线，该路线需要（i）InCl4-溴-2-（羟甲

  DOI：

  10.1021/jo900706x

文献信息

• Synthetic Chlorins Bearing Auxochromes at the 3- and 13-Positions
  作者：Joydev K. Laha、Chinnasamy Muthiah、Masahiko Taniguchi、Brian E. McDowell、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo060208o

  日期：2006.5.1

  Synthetic chlorins bearing diverse auxochromes at the 3- and 13-positions of the macrocycle are valuable targets given their resemblance to chlorophylls a and b, which bear 3-vinyl and 13-keto groups. A de novo route has been exploited to construct nine zinc chlorins bearing substituents at the 3- and 13-positions and two benchmark zinc chlorins lacking such substituents. The chlorins are sterically

  大环的3和13位带有多种辅助色素的合成二氢卟酚是有价值的目标，因为它们类似于带有3-乙烯基和13-酮基的叶绿素a和b。已经采用了从头开始的途径来构建九个在3-和13-位带有取代基的锌二氢卟酚和两个缺少这种取代基的基准锌二氢卟酚。二氢卟酚在空间上是不拥挤的，并且在（3）a的还原位的吡咯啉环上带有（2）H，乙酰基，三异丙基甲硅烷基乙炔基（TIPS-乙炔基）上的双甲基二甲基。在13位上是H，乙酰基或TIPS-乙炔基，在10位上是（4）H或1。13-取代的二氢卟酚的合成依赖于对-TsOH·H 2。O，催化8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷（东半部分）和2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡喃（西半部分）的缩合反应，然后进行金属介导的氧化环化反应，提供13-溴氯霉素。溴或TIPS-乙炔基取代的西半糖的类似使用提供了获得3-取代的二氢卟酚的途径。通过Pd偶联进一步转化3-溴，13-溴或3,13-
• Synthesis and Photochemical Properties of 12-Substituted versus 13-Substituted Chlorins
  作者：Olga Mass、Marcin Ptaszek、Masahiko Taniguchi、James R. Diers、Hooi Ling Kee、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo900706x

  日期：2009.8.7

  for the synthesis of 8,9-dibromo-1-formyldipyrromethane that entailed (i) InCl3-catalyzed condensation of 4-bromo-2-(hydroxymethyl)pyrrole and pyrrole to give the 8-bromodipyrromethane, (ii) 1-formylation, and (iii) 9-bromination. Two new substituted chlorins carrying auxochromes at the 3- and 13-positions were synthesized. The photophysical and redox properties of the 13-substituted chlorins were compared

  了解取代基对天然光合色素的影响对于合理设计人造光合系统至关重要。二氢卟酚的长波吸收源于跃迁，该跃迁包括环A和C，分别包含2,3-和12,13-位。叶绿素带有一个3-乙烯基和一个13-酮基，并且在其他β-吡咯位置上带有完全取代基。先前对稀疏取代的合成二氢卟酚进行研究以探测取代基的影响，得到了3,13取代的二氢卟酚，其在吡咯啉环中具有双甲基二甲基（出于稳定性的考虑），在10位具有均三甲苯基。尝试制备缺少10-间苯甲基取代基的类似二氢卟酚在构造东半峰前体时遇到了意料之外的困难（8，9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷）到13-溴氯霉素。1-甲酰基二吡咯甲烷与2摩尔当量的NBS在-78°C下直接溴化，得到所需的8,9-二溴二吡咯甲烷（次要）和意外的7,9-二溴二吡咯甲烷（主要）的异构体混合物。因此，为合成8,9-二溴-1-甲酰基二吡咯甲烷开发了一种新的合理路线，该路线需要（i）InCl4-溴-2-（羟甲
• WO2007/64842
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Furan- and Thiophene-Based Auxochromes Red-shift Chlorin Absorptions and Enable Oxidative Chlorin Polymerizations
  作者：Ruisheng Xiong、Anna-Bea Bornhof、Anna I. Arkhypchuk、Andreas Orthaber、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1002/chem.201604655

  日期：2017.3.23

  differences between the behavior of the furan‐ and the thiophene‐based auxochromes. Four regioisomeric bis‐thienylchlorins (3,10; 3,13, 3,15 and 10,15) were oxidatively electropolymerized; the chlorin monomer geometry had a profound impact on the polymerization efficiency and the electrochemical properties of the resulting material. Chemical co‐polymerization of 3,13‐bis‐thienylchlorin with 3‐hexylthiophene

  从头与五元杂环化学稳定的二氢卟酚（呋喃，噻吩，和formylfurane醛基）中选择的取代基的合成内消旋-和β-位置报告。在3-和13-位的杂环掺入移位二氢卟酚的吸收和发射红色（高达λ EM＝ 680nm），因此这些容易结合的取代基的功能类似于叶绿素中存在的辅助色素，例如甲酰基和乙烯基。光物理，理论和X射线晶体学实验表明，呋喃基和噻吩基辅助色素的行为之间存在细微但显着的差异。四个区域异构的双噻吩基二氢卟酚（3,10; 3,13，3,15和10,15）被氧化电聚合。二氢卟酚单体的几何形状对所得材料的聚合效率和电化学性能产生了深远的影响。3,13-双噻吩二氢与3-己基噻吩的化学共聚产生了有机可溶的发红光聚合物。
• Structural characteristics that make chlorophylls green: interplay of hydrocarbon skeleton and substituents
  作者：Olga Mass、Masahiko Taniguchi、Marcin Ptaszek、Joseph W. Springer、Kaitlyn M. Faries、James R. Diers、David F. Bocian、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/c0nj00652a

  日期：——

  Understanding the effects of substituents on natural photosynthetic pigments is essential for gaining a deep understanding of why such pigments were selected over the course of evolution for use in photosynthetic systems. This knowledge should provide for a more thoughtful design of artificial light-harvesting systems. The hydrocarbon skeleton of all chlorophylls is phorbine, which contains an annulated

  深入了解取代基对天然光合色素的影响对于深入理解为何在进化过程中选择此类色素用于光合系统至关重要。这些知识应该为人工采光系统提供更周到的设计。所有叶绿素的烃骨架是佛比滨，除含有二氢卟酚的吡咯环特性降低外，还包含一个五元环（等环）。一种佛比滨合成了13 1- oxophorbine（在杂环上带有一个氧代基）作为基准分子，用于基础光谱和光物理研究。这佛比滨并且13 1-氧代鸟嘌呤大​​环在还原环中除了双子叶二甲基基团以外没有外围取代基以稳定二氢卟酚生色团。锌或游离碱13 1 -oxophorbine的光谱性质和电子结构与它们的相应类似物的光谱性质和电子结构非常相似。叶绿素a。因此，叶绿素的基本电子性质主要是13 1- oxophorbine基础大环的结果。