(+)-(1S,2S,4R)-bicyclo<2.2.1>heptane-2-carboxylic acid | 79026-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1S,2S,4R)-bicyclo<2.2.1>heptane-2-carboxylic acid
• 英文别名: (1S,2S,4R)-bicyclo<2.2.1>heptane-2-carboxylic acid；endo bicyclo<2.2.1>heptan-2-carboxylic acid；(1S,2S,4R)-bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid；endo-norbornane-2-carboxylic acid；exo-2-norbornanecarboxylic acid；norbornane-2-carboxylic acid
• CAS: 79026-23-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: JESWDXIHOJGWBP-VQVTYTSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,4R)-bicyclo<2.2.1>heptane-2-carboxylic acid 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 3-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-yl)-1,4,2-dioxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  1,4,2-二恶唑-5-酮对烯烃进行硫醚导向的NiH催化远程γ-C(sp3)-H加氢酰胺化

  摘要：

  开发了一种 NiH 催化的硫醚导向的环金属化策略，以实现未活化烯烃的远程亚甲基 C-H 键酰胺化。由于优先形成五元镍环，由 NiH 插入烯烃引发的链式异构化可以在远离烯烃部分的 γ-亚甲基位点终止。通过使用 2,9-二丁基-1,10-菲咯啉 ( L4 ) 作为配体和二恶唑酮作为试剂，酰胺化发生在 γ-C(sp 3 )-H 键上，以提供高达 90% 的酰胺产物产量（> 40 个例子）具有显着的区域选择性（高达 24:1 rr）。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05834
• 作为产物：
  描述：

  methyl-N-(endo-bicylo<2.2.1>hept-5-en-2-carbonyl)-L-phenylalaninate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (+)-(1S,2S,4R)-bicyclo<2.2.1>heptane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Bueno, Maria P.; Cativiela, Carlos; Mayoral, Jose A., Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 2826 - 2829

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbon Dioxide as a C₁Building Block for the Formation of Carboxylic Acids by Formal Catalytic Hydrocarboxylation
  作者：Thomas G. Ostapowicz、Marc Schmitz、Monika Krystof、Jürgen Klankermayer、Walter Leitner

  DOI：10.1002/anie.201304529

  日期：2013.11.11

  A happy marriage of two processes: An effective catalytic system was identified for the direct synthesis of carboxylic acids from non‐activated olefins or alcohols, CO2, and H2. Detailed analysis together with labeling studies indicated that the overall hydrocarboxylation of simple olefins results from a combination of the reverse water–gas shift (rWGS) reaction and a hydroxycarbonylation step, each

  这是两个过程的幸福结合：确定了一种有效的催化体系，用于由非活化的烯烃或醇，CO 2和H 2直接合成羧酸。详细的分析和标记研究表明，简单的烯烃的总体加氢羧化反应是水-煤气变换（rWGS）反应和羟羰基化步骤共同作用的结果，二者均由铑催化剂促进（参见方案）。
• Highly Enantioselective Hydroxycarbonylation and Alkoxycarbonylation of Alkenes using Dipalladium Complexes as Precatalysts
  作者：Tina M. Konrad、José A. Fuentes、Alexandra M. Z. Slawin、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1002/anie.201004415

  日期：2010.11.22

  Joined at Pd: Novel palladium catalysts like 1, in which the planar‐chiral phosphine acts as a bridging ligand, have been developed. These dimetallic complexes are highly enantioselective catalysts in the hydroxycarbonylation of alkenes, a reaction that has proven problematic over the years. PTSA=para‐toluenesulfonic acid.

  在Pd处加入：已开发出新型的钯催化剂，如1，其中平面手性膦可作为桥连配体。这些双金属络合物是烯烃羟基羰基化反应中的高度对映选择性催化剂，多年来已证明该反应存在问题。PTSA =对甲苯磺酸。
• Direct Decarboxylative Functionalization of Carboxylic Acids via O–H Hydrogen Atom Transfer
  作者：Christina G. Na、Davide Ravelli、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.9b10825

  日期：2020.1.8

  Decarboxylative functionalization via hydrogen atom transfer offers an attractive alternative to standard redox approaches to this important class of transformations. Herein, we report a direct decarboxylative functionalization of aliphatic carboxylic acids using N-xanthylamides. The unique reactivity of amidyl radicals in hydrogen atom transfer enables decarboxylative xanthylation under redox-neutral

  通过氢原子转移进行的脱羧功能化为此类重要转化的标准氧化还原方法提供了一种有吸引力的替代方法。在此，我们报告了使用 N-黄原酰胺对脂肪族羧酸进行直接脱羧功能化。酰胺基自由基在氢原子转移中的独特反应性使得在氧化还原中性条件下脱羧黄嘌呤化成为可能。该平台通过黄药组的后续阐述提供了对一系列衍生物的便利访问。
• Novel Potassium-Channel Openers: Preparation and Pharmacological Evaluation of Racemic and Optically Active N-(6-Amino-3-pyridyl)-N'-bicycloalkyl-N''-cyanoguanidine Derivatives
  作者：Masahiro Eda、Tadahiro Takemoto、S. Ono、Takehiro Okada、Keigo Kosaka、Maki Gohda、Sumio Matzno、Norifumi Nakamura、Chikara Fukaya

  DOI：10.1021/jm00039a011

  日期：1994.6

  The previous paper reported on the synthesis and pharmacological evaluation of N-(6-amino-3-pyridyl)-N'-bicycloalkyl-N"-cyanoguanidine derivatives, from among which three compounds were selected as potent potassium-channel openers. In the present study, selected compounds were tested for antagonism of potassium-induced contraction of rat aorta, hypotensive activity in normotensive rats, and diuretic

  先前的论文报道了N-（6-氨基-3-吡啶基）-N'-双环烷基-N“-氰基胍衍生物的合成和药理学评价，从中选择了三种化合物作为有效的钾通道开放剂。目前的研究中，对所选化合物进行了钾诱导的大鼠主动脉收缩拮抗作用，血压正常大鼠的降压活性以及自发性高血压大鼠的利尿活性的测试，从而进一步评估了化合物（+/-）-10和选择（ +）-N-（6-氨基-3-吡啶基）-N'-[（1S，2R，4R）-双环-[2.2.1]庚-2-基] -N“-氰基胍（（+- 10）（AL0670）开发用作抗高血压药。尽管AL0670被视为吡那地尔型K（+）通道开放剂，但它显示出与吡那地尔不同的药理和构象特征。
• Kinetic resolution of racemic Grignard reagents by nickel-catalyzed asymmetric Grignard cross-coupling
  作者：Tamio Hayashi、Koichi Kanehira、Tsuyoshi Hioki、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80169-4

  日期：1981.1

  Racemic Grignard reagents, 2-phenylpropylmagnesium chloride and 2-norbornylmagnesium chloride were kinetically resolved by asymmetric cross-coupling with vinyl bromides in the presence of chiral phosphine-nickel catalysts to give optically active coupling products (~37% ee) and carboxylic acids after carbonation with carbon dioxide.

  外消旋格氏试剂，2-苯基丙基氯化镁和2-降冰片基氯化镁在手性膦-镍催化剂的存在下，通过与乙烯基溴的不对称交叉偶联而动力学拆分，从而在碳酸化后得到光学活性偶联产物（〜37％ee）和羧酸与二氧化碳。