(3-methoxycarbonylpropionyl)methylenetriphenylphosphorane | 84028-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methoxycarbonylpropionyl)methylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: Methyl 4-oxo-5-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)pentanoate；methyl 4-oxo-5-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)pentanoate
• CAS: 84028-77-3
• 化学式: C₂₄H₂₃O₃P
• 分子量: 390.419
• InChiKey: QMKOFSHNERZWOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85 °C
• 沸点：
  550.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methoxycarbonylpropionyl)methylenetriphenylphosphorane 在 cerium(III) chloride 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 草酸 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  关于cepacin A的合成

  摘要：

  详细介绍了全合成cepacin A的工作。靶分子中的C-7，C-8和C-9立体中心来自d-阿拉伯糖。通过前体的C-10构型，在溴烯化步骤中控制异戊二烯轴的构型。溴代缩微反应观察到了意想不到但非常有趣的现象，其中炔丙醇31的α-异构体对它的β对立物完全有效的条件具有抵抗力。该问题最终通过根据构象分析获得的线索仔细调整相邻基团的大小而得以解决。在Sonogashira条件下，以EtOAc为溶剂，通过将TMS保护的二炔与适当的溴丙二烯偶联，将二炔部分掺入分子框架中。在此步骤中使用其他溶剂会导致完全失败。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.144
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4-三乙氧基苯 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 生成 (3-methoxycarbonylpropionyl)methylenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Methyl 5-triphenylphosphoranylidenelevulinate: a reagent for homologation of aldehydes to E-.delta.-ene-.gamma.-keto esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00149a033

文献信息

• Synthesis of the major urinary metabolite of prostaglandin D2
  作者：Chandra Prakash、Samir Saleh、L. Jackson Roberts、Ian A. Blair、Douglass F. Taber

  DOI：10.1039/p19880002821

  日期：——

  Starting from the Corey lactone (3), the total synthesis of a specific urinary metabolite of prostaglandin D2, viz., (Z)-9α,11β-dihydroxy-15-oxo-2,3,18,19-tetranorprost-5-ene-1,20-dioic acid (1) and its 5E-isomer is described. The synthetic material was isolated in a tricyclic form as the corresponding hemiacetal lactone (2). The g.c.m.s. characteristics of the methyl ester, trimethylsilyl ether derivative

  从Corey内酯（3）开始，前列腺素D 2的特定尿代谢物的全合成，即（Z）-9α，11β-dihydroxy-15-oxo-2,3,18,19-tetranorprost-5描述了-烯-1，20-二酸（1）及其5 E-异构体。分离出三环形式的合成材料，即相应的半缩醛内酯（2）。该化合物的甲酯，三甲基甲硅烷基醚衍生物的gcms特征与先前对PGD 2的11β-四正诺代谢物的相同衍生物所描述的特征相同。
• Convenient synthesis of substituted cyclopentenones via [3 + 2] annulation of allylidenetriphenylphosphorane with 1,2-diacylethylenes: application to synthesis of (±)-methyl dehydrojasmonate
  作者：Yuichiro Himeda、Yasuhiro Tanaka、Ikuo Ueda、Minoru Hatanaka

  DOI：10.1039/a709296b

  日期：——

  (3-Alkoxycarbonyl-2-ethoxyprop-2-enylidene)triphenylphosphoranes 1 and 2 undergo [3 + 2] annulation with 1,2-diacylethylenes 3 to give 2-ethoxycyclopentadienes 6 as mixtures of the 1,3- and 1,4-diene. The mixtures are conveniently converted upon mild acid treatment into cyclopentenones 7 in a single form. Annulation of phosphorane 1 with acylmethylenemalonates 10 affords cyclopenta-1,3-dienes 11 in

  （3-烷氧基羰基-2-乙氧基丙-2-烯基）三苯基膦酸酯与1，2-二丙烯基乙烯3进行[3 + 2]环化反应，得到2-乙氧基环戊二烯6，为1,3-和1,4-的混合物二烯。混合物经温和酸处理后方便地转化为单一形式的环戊烯酮7。膦烷1与酰基亚甲基丙二酸酯10的环化以高度区域选择性的方式提供环戊-1,3-二烯11，其易于以优异的产率转化为取代的环戊烯12。磷烷1也用1，2-酰基乙炔14进行环化，得到富叶烯15，其转变成外亚甲基环戊烯酮16。此外，描述了环化在（±）-甲基脱氢茉莉酮酸酯的合成中的应用。
• Studies Directed to the Total Synthesis of Cepacin A. Preliminary Communication
  作者：Chao-Jun Tang、Yikang Wu

  DOI：10.1002/hlca.200490062

  日期：2004.3

  The synthesis of the bromoallenyl-substituted epoxide derivative 34 related to cepacin A (1) starting from D-arabinose as a chiral pool is reported.

  据报道，以D-阿拉伯糖为手性池，合成了与cepacin A（1）有关的溴烯丙基取代的环氧化物衍生物34。
• Bidirectional Elongation Strategy Using Ambiphilic Radical Linchpin for Modular Access to 1,4-Dicarbonyls via Sequential Photocatalysis
  作者：Akira Matsumoto、Natsumi Maeda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/jacs.3c05337

  日期：2023.9.20

  electrophilic carbon-centered radical source. The stepwise and controllable generation of these radical intermediates allows sequential photocatalysis involving two mechanistically distinct radical additions, both of which are initiated by the same photocatalyst in one pot with high functional group tolerance. The methodology enables a bidirectional assembly of the linchpin with two electronically differentiated

  可以通过顺序形成 C-C 键连接到多个基材的有机分子可以用作多组分工艺中的关键。虽然它们可用于快速增加分子复杂性，但大多数报道的关键偶联方法依赖于使用有机金属物质作为强碳亲核试剂来形成 C-C 键，这缩小了官能团相容性。在这里，我们描述了一种无金属、自由基介导的偶联方法，在可见光光氧化还原条件下使用甲酰基稳定的鏻叶立德作为多功能关键。本方法利用鏻叶立德的两亲性特征，其既充当亲核又充当亲电碳中心自由基源。这些自由基中间体的逐步且可控的生成允许连续光催化，涉及两种机械上不同的自由基加成，这两种自由基加成均由具有高官能团耐受性的同一光催化剂在一锅中引发。该方法能够实现关键与两个电子差异的烯烃片段的双向组装，从而提供快速、模块化地获取 1,4-二羰基化合物作为通用合成中间体。
• Unsaturated fatty acid derivatives and their production
  申请人：SUMITOMO PHARMACEUTICALS COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0183177A1

  公开（公告）日：1986-06-04

  A compound of the formula: wherein Y is a free or esterified carboxyl group, or a group of the formula: (wherein Ra and Rb are each independently a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, a C3-C7 cycloalkyl group, a benzyl group, a phenyl group, a phenyl group substituted with a halogen atom or a C1-C4 alkyl group, or, when taken together with the adjacent nitrogen atom, they represent a 5 to 7 membered saturated heterocyclic goup); R' is a C1-C12 alkyl group, a C2-C12 alkenyl group, a C2-C12 alkynyl group, a C3-C10 cycloalkyl group, a C4-C10 cycloalkenyl group, a hydroxy C1-C13 alkyl group, an C1-C12 alkyl group substituted with a group of the formula: (wherein Rc and Rd are each independently a hydrogen atom, or a C,-C4 alkyl group), a C3-C10 heterocyclic group, a phenyl group optionally substituted with one to three substituents selected from the group consisting of halogen atom, hydroxyl group, C1-C4 alkyl group, trifluoromethyl group, C1-C4 alkoxy group, and group of the formula: (wherein Rc and Rd are as defined above) or a group of the formula: [wherein A is a C1-C7 alkylene chain and B is a C3-C10 cycloalkyl group, a C4-C10 cycloalkenyl group, a C1-C12 alkoxy group, a C1-C12 alkylthio group, a C3-C10 cycloalkoxy group, a C4-C10 cycloalkenyloxy group, a C3-C10 heterocyclic group, or a phenyl or phenoxy group optionally substituted with one to three substituents selected from the group consisting of halogen atom, hydroxy group, C1-C4 alkyl group, group of the formula: (wherein Rc and Rd are as defined above), trifluoromethyl group, C1-C4 alkylthio group and C,-C4 alkoxy group]; n is 2, 3 or 4; R2 and R3 are hydrogen atoms or, when taken together, they mean a single linkage to form a trans double bond between the adjacent carbon atoms, and E is a cis or trans vinylene group; provided that when n is 3 and R' is a n-octyl group, a 2-octenyl group or a 2,5-octadienyl group, R2 and R3 are hydrogen atoms, and that when n is 2, E is a trans vinylene group or a non-toxic pharmaceutically acceptable salt thereof. Said compound have potent anti-leucotriene B4 action, and are useful in the treatment of inflammation and allergy.

  式中的化合物 其中 Y 是游离的或酯化的羧基，或者是式中的基团： (其中 Ra 和 Rb 各自独立地为氢原子、C1-C4 烷基、C3-C7 环烷基、苄基、苯基、被卤素原子或 C1-C4 烷基取代的苯基，或当与相邻的氮原子结合时，它们代表 5 至 7 个成员的饱和杂环基团）；R' 是 C1-C12 烷基、C2-C12 烯基、C2-C12 炔基、C3-C10 环烷基、C4-C10 环烯基、羟基 C1-C13 烷基、被式中基团取代的 C1-C12 烷基： (其中 Rc 和 Rd 各自独立地为氢原子或 C,-C4烷基）、C3-C10 杂环基团、任选被一至三个取代基取代的苯基，这些取代基可选自卤素原子、羟基、C1-C4 烷基、三氟甲基、C1-C4 烷氧基和式中的基团： (其中 Rc 和 Rd 如上定义）或式中的基团： [其中 A 为 C1-C7 亚烷基链，B 为 C3-C10 环烷基、C4-C10 环烯基、C1-C12 烷氧基、C1-C12 硫代烷基、C3-C10 环烷氧基、C4-C10 环烯氧基、C3-C10 杂环基，或任选被 1 至 3 个取代基取代的苯基或苯氧基，取代基可选自卤素原子、羟基、C1-C4 烷基、式中的基团： (其中 Rc 和 Rd 如上定义）、三氟甲基、C1-C4 烷硫基和 C,-C4 烷氧基]；n 为 2、3 或 4；R2 和 R3 为氢原子，或当它们结合在一起时，表示在相邻碳原子之间形成反式双键的单链，且 E 为顺式或反式亚乙烯基；当 n 为 3，R'为正辛基、2-辛烯基或 2,5-辛二烯基时，R2 和 R3 为氢原子；当 n 为 2 时，E 为反式乙烯基或其无毒性的药学上可接受的盐。上述化合物具有强效的抗白三烯 B4 作用，可用于治疗炎症和过敏。