ethyl 2-[(1R,3S,5R)-3-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-8,8-dimethyl-7-oxo-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-1-yl]acetate | 794587-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-[(1R,3S,5R)-3-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-8,8-dimethyl-7-oxo-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-1-yl]acetate
• CAS: 794587-09-0
• 化学式: C₃₁H₄₂O₆Si
• 分子量: 538.756
• InChiKey: ZBBDFBGHMXAEOA-BKZGZDJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.78
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[(1R,3S,5R)-3-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-8,8-dimethyl-7-oxo-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-1-yl]acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.92h， 生成 [(1R,3S,5R,7S)-1-[[(2R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(4S)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]methyl]-3-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-8,8-dimethyl-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  通过缩酮化/闭环复分解的不对称合成bryostatin 1北半球（C1-C16）。

  摘要：

  [反应：见正文]溴代他汀1（一种有效的抗癌剂）在北半球（C1-C16）的合成已通过14个步骤完成，并通过缩酮化/闭环复分解反应实现了11％的总收率。2,9-二氧杂双环[3.3.1]壬烷模板促进了立体选择性A环的功能化，而有效的杂Diels-Alder反应则用于精制B环。

  DOI：

  10.1021/ol0483044
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4,4-dimethyl-3-oxo-hex-5-enoate 在 Grubbs catalyst first generation 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 四氧化锇 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 硼烷 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 柠檬酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 55.67h， 生成 ethyl 2-[(1R,3S,5R)-3-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-8,8-dimethyl-7-oxo-2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-1-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  通过缩酮化/闭环复分解的不对称合成bryostatin 1北半球（C1-C16）。

  摘要：

  [反应：见正文]溴代他汀1（一种有效的抗癌剂）在北半球（C1-C16）的合成已通过14个步骤完成，并通过缩酮化/闭环复分解反应实现了11％的总收率。2,9-二氧杂双环[3.3.1]壬烷模板促进了立体选择性A环的功能化，而有效的杂Diels-Alder反应则用于精制B环。

  DOI：

  10.1021/ol0483044

文献信息

• Synthesis of the Bryostatin 1 Northern Hemisphere (C1−C16) via Desymmetrization by Ketalization/Ring-Closing Metathesis
  作者：Eric A. Voight、Hassan Seradj、Paul A. Roethle、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/ol0483044

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] Synthesis of the northern hemisphere (C1-C16) of bryostatin 1, a potent anticancer agent, has been accomplished in 14 steps and 11% overall yield via desymmetrization by ketalization/ring-closing metathesis. A 2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonane template facilitated stereoselective A-ring functionalization, while an efficient hetero-Diels-Alder reaction was used to elaborate the B-ring

  [反应：见正文]溴代他汀1（一种有效的抗癌剂）在北半球（C1-C16）的合成已通过14个步骤完成，并通过缩酮化/闭环复分解反应实现了11％的总收率。2,9-二氧杂双环[3.3.1]壬烷模板促进了立体选择性A环的功能化，而有效的杂Diels-Alder反应则用于精制B环。