(2R,3S,4R,5R,6R)-2-((Z)-Hex-3-enyl)-6-(4-methoxy-phenoxymethyl)-5-methyl-tetrahydro-pyran-3,4-diol | 779356-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,5R,6R)-2-((Z)-Hex-3-enyl)-6-(4-methoxy-phenoxymethyl)-5-methyl-tetrahydro-pyran-3,4-diol
• CAS: 779356-73-9
• 化学式: C₂₀H₃₀O₅
• 分子量: 350.455
• InChiKey: OEJVRUYYCXMNLE-RLWDSACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  68.15
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5R,6R)-2-((Z)-Hex-3-enyl)-6-(4-methoxy-phenoxymethyl)-5-methyl-tetrahydro-pyran-3,4-diol 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 pyridine-SO3 complex 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.05h， 生成 (2R,3R,4R,5R,6R)-6-[(Z)-hex-3-enyl]-3-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。Petasis-Ferrier联合/重排策略开发（+）-Spongistatin 1 EF片段的可扩展合成方法的改进。

  摘要：

  [结构：见正文]已经实现了（+）-3的高效，立体控制和可扩展的第二代合成，该合成是（+）-海绵抑素1的总合成的高级EF子靶标。该策略的重点包括通过Petasis-Ferrier结合/重排序列制备F环吡喃，以及使用氰醇烷基化安装氯二烯侧链。最长的线性序列（26步）以8.3％的总产率进行。

  DOI：

  10.1021/ol048418f
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,6R)-6-((Z)-Hex-3-enyl)-2-(4-methoxy-phenoxymethyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-4-one 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (2R,3S,4R,5R,6R)-2-((Z)-Hex-3-enyl)-6-(4-methoxy-phenoxymethyl)-5-methyl-tetrahydro-pyran-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。Petasis-Ferrier联合/重排策略开发（+）-Spongistatin 1 EF片段的可扩展合成方法的改进。

  摘要：

  [结构：见正文]已经实现了（+）-3的高效，立体控制和可扩展的第二代合成，该合成是（+）-海绵抑素1的总合成的高级EF子靶标。该策略的重点包括通过Petasis-Ferrier结合/重排序列制备F环吡喃，以及使用氰醇烷基化安装氯二烯侧链。最长的线性序列（26步）以8.3％的总产率进行。

  DOI：

  10.1021/ol048418f

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Evolution of a scalable total synthesis of (+)-spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty、Takashi Tomioka、Dimitar B. Gotchev、Clay S. Bennett、Satoshi Sakamoto、Onur Atasoylu、Shohei Shirakami、David Bauer、Makoto Takeuchi、Jyunichi Koyanagi、Yasuharu Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.003

  日期：2009.8

  with two independent tactics to access the F-ring pyran. The first F-ring synthesis showcases a Petasis–Ferrier union/rearrangement protocol to access tetrahydropyrans, permitting the preparation of 750 mg of the EF Wittig salt, which in turn was converted to 80 mg of (+)-spongistatin 1, while the second F-ring strategy, incorporates an organocatalytic aldol reaction as the key construct, permitting

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个