2,6,8,12-tetraacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,5,8,10,12-hexaazatetracyclo[5.5.0.0^3,11.0^5,9]dodecane | 166046-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6,8,12-tetraacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,5,8,10,12-hexaazatetracyclo[5.5.0.0^3,11.0^5,9]dodecane
• 英文别名: 4,10-dibenzyl-2,6,8,12-tetraacetyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5.5.0.0(3,11).0(5,9)]dodecane；2,6,8,12-tetraacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane；TADBIW；2,6,8,12-Tetraacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo[5.5.0.03,11.05,9]dodecane；1-(6,8,12-triacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,6,8,10,12-hexazatetracyclo[5.5.0.03,11.05,9]dodecan-2-yl)ethanone
• CAS: 166046-53-3
• 化学式: C₂₈H₃₂N₆O₄
• 分子量: 516.6
• InChiKey: NINQAYBICGTGQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  318-321 °C
• 沸点：
  782.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.345±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  87.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6,8,12-tetraacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,5,8,10,12-hexaazatetracyclo[5.5.0.0^3,11.0^5,9]dodecane 在 dinitrogen tetraoxide 、 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.17h， 以97%的产率得到六硝基六氮杂异伍兹烷
  参考文献：
  名称：

  从 2,6,8,12-Tetraacetyl-4,10-dibenzyl- 合成和放大 2,4,6,8,10,12-Hexanitro-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane 2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane (HNIW, CL-20)

  摘要：

  2,6,8,12-tetraacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane 的两级转化为 2,4,6,8,10,12-hexanitro-描述了 2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane，涉及亚硝化和硝化。结果表明，该方法获得的最终产品的纯度优于报道的一锅法获得的纯度。2,6,8,12-tetraacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane 在乙酸中的亚硝化被认为比在纯四氧化二氮中的亚硝化更安全。

  DOI：

  10.1021/op990097d
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6,8,10,12-hexabenzyl-2,4,5,8,10,12-hexaazatetracyclo[5.5.0.0^3,11.0^5,9]dodecane 在 palladium dihydroxide 、 氢溴酸 、 氢气 、 乙酸酐 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以75%的产率得到2,6,8,12-tetraacetyl-4,10-dibenzyl-2,4,5,8,10,12-hexaazatetracyclo[5.5.0.0^3,11.0^5,9]dodecane
  参考文献：
  名称：

  Qian, Hua; Lv, Chunxu; Ye, Zhiwen, Journal of the Indian Chemical Society, 2008, vol. 85, # 4, p. 434 - 439

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 一种三步反应制备CL-20的方法
  申请人：湖北航天化学技术研究所

  公开号：CN107353293B

  公开（公告）日：2019-08-16

  一种三步反应制备CL‑20的方法，将HBIW、DMF、溴苯、Pd/C、乙酸酐加入高压反应釜中；HBIW在高压反应釜中经一次氢解脱除部分苄基，再加入甲酸，经二次氢解脱除4,10‑位剩余的苄基，再经发烟硝酸/发烟硫酸硝化制备了CL‑20。本发明针对现有技术中使用贵金属催化剂(钯/碳)两次催化氢解，需通过四步反应合成CL‑20，成本较高，工艺比较复杂的缺点，将两次氢解的过程合并在一步反应中进行，催化剂用量为原来的一半，并且中间体TADB不用分离直接进行下一步反应，简化了CL‑20的合成工艺。该制备方法产品成本将显著降低，便于工业化生产，所制备的CL‑20纯度与原来的工艺相当，有广泛的应用前景。
• Reductive debenzylation of hexabenzylhexaazaisowurtzitane — the key step of the synthesis of polycyclic nitramine hexanitrohexaazaisowurtzitane
  作者：A. P. Koskin、I. L. Simakova、V. N. Parmon

  DOI：10.1007/s11172-007-0377-5

  日期：2007.12

  the two-step process of debenzylation during which the compound is rapidly deactivated. The expensive Pd/C catalyst is deactivated in the first step of the process, which limits the use of this polycyclic nitramine. The influence of the solvent nature; loadings of the reactants, catalyst, and cocatalyst; the hydrogen pressure and reaction temperature on the general features of the process and the yield

  研究了 2,4,6,8,10,12-hexabenzyl-2,4,6,8,10,12-hexaazaisowurtzitane 还原脱苄的主要特征。该工艺是合成2,4,6,8,10,12-六硝基-2,4,6,8,10,12-六氮杂四环[5.5.0.03,11.05,9]十二烷（hexanitrohexaazaisowurtzitane， CL-20)，一种具有独特能量和爆炸特性的化合物。到目前为止，后者的使用受到两步脱苄过程的高成本的限制，在该过程中化合物迅速失活。昂贵的 Pd/C 催化剂在该过程的第一步中失活，这限制了这种多环硝胺的使用。溶剂性质的影响；反应物、催化剂和助催化剂的负载量；
• Reductive debenzylation of hexabenzylhexaazaisowurtzitane
  作者：Anthony J. Bellamy

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00155-2

  日期：1995.4

  The reductive debenzylation of hexabenzylhexaazaisowurtzitane (2) under a wide variety of hydrogenation conditions has been investigated. Hydrogenation of 2 in acetic anhydride gives the tetraacetyl dibenzyl derivative 3 as the final product. Further acetyldebenzylation of 3 can be accomplished by using 3 as the starting material, but under the conditions used to reduce 3, the acetyl groups at positions

  已经研究了在多种氢化条件下六苄基六氮杂异纤锌矿型结构烷烃（2）的还原性脱苄基作用。2在乙酸酐中的氢化得到最终产物四乙酰基二苄基衍生物3。通过使用3作为起始原料，可以进一步进行3的乙酰基脱苄基作用，但是在用于还原3的条件下，将4和10位的乙酰基还原为乙基，得到四乙酰基二乙基衍生物4为最终产物。在缺少反应性乙酰化剂的情况下进行氢化会导致2的笼状结构降解。
• Stick-like mesoporous titania loaded Pd as highly active and cost effective catalysts for hydrodebenzylation of hexabenzylhexaazaisowurtzitane (HBIW)
  作者：Shuang Liu、Fei Ji、Xiaoyu Li、Xiaoli Pan、Shuyuan Chen、Xuefei Wang、Yanhua Zhang、Yong Men

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.110556

  日期：2019.10

  Hydrodebenzylation of hexabenzylhexaazaisowurtzitane (HBIW) is one key step for the synthesis of High Energy Density Compound CL-20 (hexanitrohexaazaisowurtzitane). Design of a “high atom economy” debenzylation catalyst to promote the industry production and massive use in the fields of aerospace and military has attracted great attentions. Herein, we designed a catalyst of stick-like mesoporous titania

  六苄基六氮杂异纤锌矿型结构烷烃（HBIW）的加氢脱苄基反应是合成高能量密度化合物CL-20（六硝基六氮杂异纤锌矿型结构烷烃）的关键步骤。为了促进工业生产和在航空航天和军事领域的大量使用而设计的“高原子经济”脱苄基催化剂受到了广泛的关注。在这里，我们设计了一种棒状介孔二氧化钛负载的超细Pd纳米颗粒的催化剂，该催化剂使用水热然后沉积沉淀法制备了2 wt。％的低载量。通过N 2物理吸附，X射线衍射（XRD），扫描电子显微镜（SEM），高分辨率透射电子显微镜（HRTEM），拉曼，紫外可见吸收（UV-vis）原位表征了载体和催化剂漫反射红外傅立叶变换（DRIFT），H 2的化学吸附法测定其理化性质。结果表明，在低温下处理的棒状二氧化钛（ST）显示出金红石晶体结构，较大的晶面间距（3.2394Å）和表面积（53 m 2/ g），平均微晶尺寸较小（63 nm），且具有中孔。Pd可以沉积到ST的间隙和晶格
• 一种生产四乙酰基六氮杂异伍兹烷的方法
  申请人：上海泾维化工科技有限公司

  公开号：CN116535414A

  公开（公告）日：2023-08-04

  本发明提供了一种生产四乙酰基六氮杂异伍兹烷的方法，采用六苄基六氮杂异伍兹烷粗品为原料，经过重结晶提纯除杂后分两步加氢制备四乙酰基六氮杂异伍兹烷。与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：本发明提供的四乙酰基六氮杂异伍兹烷的制造方法催化剂使用量少、生产成本低、所得产品纯度高，非常适合于工业化生产。按照本发明提供的生产方法，所得产品中四乙酰基六氮杂异伍兹烷纯度大于99.5％。