(4E,9E,13E)-3-(benzenesulfonylmethyl)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-(1-ethoxyethoxy)-2,10,14-trimethylpentadeca-4,9,13-trien-6-one | 189125-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4E,9E,13E)-3-(benzenesulfonylmethyl)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-(1-ethoxyethoxy)-2,10,14-trimethylpentadeca-4,9,13-trien-6-one
• CAS: 189125-74-4
• 化学式: C₃₅H₅₈O₆SSi
• 分子量: 634.993
• InChiKey: BDPBNRFEYJRNOW-XTGFHHJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.71
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  87.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,9E,13E)-3-(benzenesulfonylmethyl)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-(1-ethoxyethoxy)-2,10,14-trimethylpentadeca-4,9,13-trien-6-one 在 四丁基氟化铵 作用下， 生成 (2E,6E,11E)-13-(benzenesulfonylmethyl)-8-(1-ethoxyethoxy)-2,6,10,14-tetramethylpentadeca-2,6,11-triene-1,10-diol
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols

  摘要：

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。

  DOI：

  10.1039/a606551a
• 作为产物：
  描述：

  (2E,6E)-3,7-dimethyl-8-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,6-octene 在 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (4E,9E,13E)-3-(benzenesulfonylmethyl)-15-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-(1-ethoxyethoxy)-2,10,14-trimethylpentadeca-4,9,13-trien-6-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols

  摘要：

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。

  DOI：

  10.1039/a606551a