(6E,10E,15E)-7,11-dimethyl-14-propan-2-yl-1,4-dioxaspiro[4.13]octadeca-6,10,15-trien-17-one | 189080-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6E,10E,15E)-7,11-dimethyl-14-propan-2-yl-1,4-dioxaspiro[4.13]octadeca-6,10,15-trien-17-one
• CAS: 189080-76-0
• 化学式: C₂₁H₃₂O₃
• 分子量: 332.483
• InChiKey: HCNQNGBOXBMVQF-AXGYJGMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6E,10E,15E)-7,11-dimethyl-14-propan-2-yl-1,4-dioxaspiro[4.13]octadeca-6,10,15-trien-17-one 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (1S,2E,4S,7E,11E)-4-hydroxy-2,7,11-cembratrien-6-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols

  摘要：

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。

  DOI：

  10.1039/a606551a
• 作为产物：
  描述：

  (2E,6E)-10-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,7,11-trimethyldodeca-2,6-dienal 在 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 54.83h， 生成 (6E,10E,15E)-7,11-dimethyl-14-propan-2-yl-1,4-dioxaspiro[4.13]octadeca-6,10,15-trien-17-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of thunbergols and α- and β-cembra-2,7,11-triene-4,6-diols

  摘要：

  使用碘化物 24 对环氧化物 8 生成的外消旋砜 25 进行烷基化，然后还原，得到受保护的羟基缩醛 27。选择性脱保护得到醇 28。再将其转化为溴化物 29，用于烷基化酮基膦酸酯 33。烷基化的酮基膦酸盐 30 经水解后得到醛 31，醛 31 在温和条件下进行环化（63%），产物经甲基碘化镁处理后得到外消旋噻吩伯醇 3 和 4，比例为 3â¶4 = 10â¶90。通过环氧化物 38 的区域选择性开环，然后进行氢化、选择性保护和官能团修饰，制备出了来沃托砜 25。使用碘化物 24 将该砜烷基化并转化成醛 46 后，通过不对称醛醇缩合得到羟基酰胺 47，再通过与过量的甲基膦酸二甲酯反应直接转化成羟基酮膦酸盐 49。在保护羟基后，选择性水解缩醛得到醛 51，醛 51 与甲基碘化镁反应并脱保护后，如前环化，得到天然的 cembratrienediols 1 和 2。

  DOI：

  10.1039/a606551a