(E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-醇乙酸酯 | 53319-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-醇乙酸酯
• 英文名称: (E)-4-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)but-3-en-2-yl acetate
• 英文别名: (+/-)-β-ionyl acetate；β-Ionyl Acetate；β-ionol acetate；β-ionolacetate；(+/-)-O-acetyl-trans-β-ionol；(+/-)-3-Acetoxy-1t-(2.2.6-trimethyl-cyclohexen-(6)-yl)-buten-(1)；beta-Ionyl acetate；[(E)-4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)but-3-en-2-yl] acetate
• CAS: 53319-91-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: WODKSVNXBYBTQC-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Colourless liquid; Natural raspberry aroma
• 溶解度：
  Soluble in fats; Insoluble in water
• 折光率：
  1.474-1.484
• 保留指数：
  1525;1525

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-醇乙酸酯 在 四(三苯基膦)钯 三苯基膦 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 14.0h， 以88%的产率得到2-<(E,E)-buta-1',3'-dien-1'-yl>-1,3,3-trimethylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）配合物的催化活化作用，通过氢化物转移，还原乙酸烯丙酯

  摘要：

  通过氢化物试剂通过与Pd（0）配合物的催化活化作用，通过氢化物还原置换将乙酸烯丙酯还原为烯烃。在不存在氢化物的情况下，乙酸烯丙酯在DMSO溶剂中提供共轭二烯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93615-3
• 作为产物：
  描述：

  beta-紫罗酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 三乙胺 为溶剂， 生成 (E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-醇乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  衍生自α-和β-紫罗兰酮的烯丙基硅烷。合成和与亲电试剂的异常反应

  摘要：

  α-和β-紫罗兰醇乙酸酯的甲硅烷基选择性地产生相应的烯丙基硅烷，其中乙酸酯被三甲基甲硅烷基直接取代。这些产物与亲电试剂的反应表明，烯丙基硅烷的亲核缩合反应中通常不存在烯丙基位移。离子型三甲基硅烷是合成萜烯和类胡萝卜素的有效构件。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93856-0

文献信息

• Pd(O)-catalyzed electroreductive cleavage of allylic acetates
  作者：Sigeru Torii、Hideo Tanaka、Tetsuo Katoh、Kazuo Morisaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91010-x

  日期：1984.1

  Pd(O)-catalyzed electroreductive cleavage of allylic acetates yielding alkenes and/or allyltrimethylsilanes is described. Deprotection of allyl esters can be performed in the same electrolysis system.

  描述了钯（O）催化的烯丙基乙酸酯的电还原裂解，产生烯烃和/或烯丙基三甲基硅烷。烯丙基酯的脱保护可以在相同的电解系统中进行。
• Fungi-Mediated Biotransformation of the Isomeric Forms of the Apocarotenoids Ionone, Damascone and Theaspirane
  作者：Stefano Serra、Davide De Simeis

  DOI：10.3390/molecules24010019

  日期：——

  reduced products are however formed in minor amount. When starting apocarotenoids are isomers of the same chemical compound (e.g., ionone isomers) their biotransformation can give products very different from each other, depending both on the starting substrate and on the fungal species used. Since the majority of the starting apocarotenoids are often available in natural form and the described products

  在这项工作中，我们描述了通过十一种选定的真菌物种对七种天然存在的类胡萝卜素进行生物转化的研究。底物，即紫罗兰酮（α-、β- 和 γ-异构体）、3,4-脱氢紫罗兰酮、大马士革酮（α- 和 β-异构体）和茶斯匹烷是相关的风味和香料成分。我们发现大多数研究的生物转化反应都会产生氧化产物，例如羟基酮或环氧衍生物。相反，仅在少数底物上观察到酮基团的减少或双键官能团的减少，但其中形成的还原产物很少。当起始类胡萝卜素是相同化合物的异构体（例如紫罗兰酮异构体）时，它们的生物转化可以产生彼此非常不同的产物，取决于起始底物和使用的真菌种类。由于大多数起始类胡萝卜素通常以天然形式提供，并且所描述的产品是天然化合物，在香料或香料中鉴定，我们的生物转化程序可被视为制备高价值嗅觉活性化合物的前瞻性过程。
• CaCl₂- or MgCl₂<b>-</b>Catalyzed Allylic Oxidations of Ionone-like Dienes
  作者：Ru-Gang Xie、Min Yang、Qian-Rong Peng、Jing-Bo Lan、Guang-Fu Song

  DOI：10.1055/s-2006-951476

  日期：2006.9

  The allylic oxidation of ionone-like dienes catalyzed by CaCl2 or MgCl2 with TBHP is presented. The method provides a facile method to synthesize dienones derived from ionone-like dienes in good to moderate yields. A plausible mechanism for the oxidation is proposed.

  本文介绍了在 CaCl2 或 MgCl2 与 TBHP 催化下离子酮二烯的烯丙基氧化反应。该方法提供了一种简单易行的方法，能以良好至中等的产率合成由类离子二烯衍生的二烯酮。还提出了氧化作用的合理机理。
• Regio- and Stereoselective Monoepoxidation of Dienes using Methyltrioxorhenium: Synthesis of Allylic Epoxides
  作者：Saroj Ranjan De、Ganesh Kumar、Jawahar L. Jat、Saritha Birudaraju、Biao Lu、Rajkumar Manne、Narender Puli、Adeniyi Michael Adebesin、John R. Falck

  DOI：10.1021/jo501958d

  日期：2014.11.7

  Methyltrioxorhenium (MTO) complexed with pyridine was shown to be a highly effective catalyst for the regioselective monoepoxidation of conjugated di- and trienes using 30% H2O2 at or below room temperature. The resultant allylic epoxides, and the triols derived from them, are versatile synthetic intermediates as well as substructures present in many bioactive natural products. The site of epoxidation

  与吡啶络合的甲基三氧铼 (MTO) 被证明是在室温或低于室温下使用 30% H 2 O 2对共轭二烯和三烯进行区域选择性单环氧化的高效催化剂。由此产生的烯丙基环氧化物和由它们衍生的三醇是通用的合成中间体以及存在于许多生物活性天然产物中的亚结构。环氧化位点取决于烯烃取代、烯烃几何形状（Z与E)，以及相邻碳原子上存在吸电子取代基。对于 1-酰基（甲硅烷基）氧基五-2,4-二烯，与 Sharpless、过酸和羟基化二烯的其他定向环氧化的相邻区域选择性特征相比，通常有利于远端烯烃的环氧化。
• 2-Fluoro and 2-Methoxycarbonyl Epoxy-β-ionylideneacetic Acids as Abscisic Acid Analogs
  作者：Kiyota Hiromasa、Masuda Tadateru、Chiba Jun、Oritani Takayuki

  DOI：10.1271/bbb.60.1076

  日期：1996.1

  Abscisic acid (ABA) is easily isomerized to inactive trans-ABA by light. To solve this problem, two variations of epoxy-ᵚ-ionylideneacetic acid were synthesized as ABA analogs, each of them having a methoxycarbonyl or a fluoric substituent at the 2-position. The 2E-, and 2Z-fluorinated analogs showed moderate growth inhibitory activity toward rice seedlings and lettuce seeds, whereas the methoxycarbonyl

  脱落酸（ABA）容易被光异构化成无活性的反式ABA。为了解决这个问题，合成了两种变体的环氧-β-亚苯基乙酸作为ABA类似物，它们各自在2-位具有甲氧基羰基或氟取代基。2E和2Z氟化类似物对水稻幼苗和生菜种子显示出适度的生长抑制活性，而甲氧羰基类似物对水稻幼苗生长无活性，而对莴苣萌发仅具有部分活性。通过UV辐射将2E-氟化的类似物广泛异构化为2Z-异构体。我们认为2E-位的空间必要性很高，并且氟取代基对于在E-构型中固定2-双键无效。