endo-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-en-11-one | 74964-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-en-11-one
• 英文别名: endo-tricyclo[6.2.1.0^2,7]undec-9-en-11-one；(1R,2R,7S,8S)-tricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-11-one
• CAS: 74964-02-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: XWYRAHIIFUVASE-YNFQOJQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-en-11-one 以87%的产率得到萘,1,2,3,4,4a,8a-六氢-,顺-
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of cis-fused bicyclo[4.n.0]-2,4-dienes. Ground state conformational control

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00533a026
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲氧基-1,2,3,4-四氯环戊二烯 在 sodium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 endo-tricyclo<6.2.1.0^2,7>undec-9-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  用表达细菌来源的单加氧酶的工程大肠杆菌对桥根三环酮进行 Baeyer-Villiger 氧化

  摘要：

  使用表达各种细菌来源的环戊酮 (CPMO) 和环己酮单加氧酶 (CHMO) 的大肠杆菌工程菌株进行的全细胞生物转化已被测试用于底物接受三环酮。基于生物催化 Baeyer-Villiger 氧化的立体偏好，我们最近根据蛋白质序列将该酶库聚类为两个不同的组。连同用于生产底物酮的短而容易的反应序列，微生物生物氧化能够获得对足产物内酯，作为天然产物和生物活性化合物合成中的通用构件。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918938

文献信息

• Biooxidation of Bridged Cycloketones Using Baeyer−Villiger Monooxygenases of Various Bacterial Origin
  作者：Radka Snajdrova、Ingbert Braun、Thorsten Bach、Kurt Mereiter、Marko D. Mihovilovic

  DOI：10.1021/jo701704x

  日期：2007.12.1

  synthesized and utilized as substrates to study biooxidations mediated by Baeyer−Villiger monooxygenases (BVMO) of various bacterial origin. The required enzymes were heterologously produced by recombinant overexpression systems based on Escherichia coli to enable facile recycling of the required nicotinamide cofactors during the whole-cell biotransformations. Ketone precursors of various structural demands

  合成了桥联的环酮，并将其用作底物，以研究由多种细菌来源的拜尔-维利格单加氧酶（BVMO）介导的生物氧化。所需的酶是通过基于大肠杆菌的重组过表达系统异源产生的以在全细胞生物转化过程中轻松回收所需的烟酰胺辅因子。选择具有各种结构要求的酮前体来评估BVMOs活性位点的空间限制和灵活性。通过前手性底物的不对称化，在单个生物氧化步骤中产生了四个到六个立体异构中心。本研究中研究的酶文库在某些情况下允许获得对映体选择性优异的对映内酯产品。结合独特的底物接受特性，这项研究中获得的生物转化结果支持了最近提议的分为两类环酮转化BVMO的分类。
• Intermolecular Reactions of Foiled Carbenes with N−H Bonds: Evidence for an Ylidic Pathway
  作者：Jean-Luc Mieusset、Alexander Bespokoev、Mirjana Pacar、Michael Abraham、Vladimir B. Arion、Udo H. Brinker

  DOI：10.1021/jo800802m

  日期：2008.9.1

  with oxadiazoline 6 because the corresponding diazirine can be obtained only in very low yield. Furthermore, the aziridinyl imine is difficult to decompose and the tosylhydrazone sodium salt poorly soluble in common organic solvents. Photolysis of 6 in diethylamine leads merely to a reduction of the diazo group and regeneration of acetyl hydrazone 5, whereas thermolysis cleanly affords tertiary amine 12(anti)

  已研究了原型箔状卡宾三环内环[6.2.1.0（2.7）] undec-9-en-11-亚烷基（10）的化学性质。用恶二唑啉6最方便地进行10的分子间反应，因为相应的重氮仅能以非常低的收率获得。此外，叠氮基亚胺难以分解，甲苯磺酰sodium钠盐难溶于普通有机溶剂。6在二乙胺中的光解仅导致重氮基团的还原和乙酰5的再生，而热分解可干净地获得叔胺12（anti），产率为77％。计算表明，即使是稳定的亲核碳宾烯也可通过羟途径而不是通过协同插入NH键与胺反应。尽管如此，在气相中
• The enzymatic Baeyer–Villiger oxidation of a series of bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ones
  作者：Michael J. Taschner、Lakshmi Peddada

  DOI：10.1039/c39920001384

  日期：——

  The enzymatic Baeyer–Villiger oxidation of a series of bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ones utilizing the enzyme cyclohexanone oxygenase (E.C. 1.14.13.-), isolated from the bacteria Acinetobacter NCIB 9871 provides lactone products with high enantiomeric excesses.

  利用从 Acinetobacter NCIB 9871 细菌中分离出的环己酮加氧酶（E.C. 1.14.13.-），对一系列双环[2.2.1]庚-2-烯-7-酮进行 BaeyerâVilliger 氧化反应，可得到对映体过量的内酯产品。
• Stepwise insertion of carbenes into C–H bonds: the case of foiled carbenes
  作者：Jean-Luc Mieusset、Angelika Schrems、Michael Abraham、Vladimir B. Arion、Udo H. Brinker

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.063

  日期：2009.1

  The reactivity of stabilized-nucleophilic carbene tricyclo[6.2.1.0(2.7)[undec-9-en-11-ylidene (9) toward C-H insertions has been investigated. It is shown that 9 can only insert into acidic C-H bonds, for example, in malononitrile. In this case, evidence for a stepwise process has been obtained. Protonation of the carbene leads to an ion pair composed of a carbocation and a carbanion, which subsequently reacts and gives rise to the formal insertion product anti 10. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Baeyer-Villiger Oxidation of Bridged<i>endo-</i>Tricyclic Ketones with Engineered<i>Escherichia coli</i>Expressing Monooxygenases of Bacterial Origin
  作者：Marko D. Mihovilovic、Radka Snajdrova、Alexander Winninger、Florian Rudroff

  DOI：10.1055/s-2005-918938

  日期：——

  Whole-cell biotransformations using engineered strains of Escherichia coli expressing cyclopentanone (CPMO) and cyclohexanone monooxygenases (CHMO) of various bacterial origins have been tested for substrate acceptance ontricyclic ketones. Based on the stereopreference of the biocatalytic Baeyer-Villiger oxidation, our recent clustering of this library of enzymes into two distinct groups based on protein

  使用表达各种细菌来源的环戊酮 (CPMO) 和环己酮单加氧酶 (CHMO) 的大肠杆菌工程菌株进行的全细胞生物转化已被测试用于底物接受三环酮。基于生物催化 Baeyer-Villiger 氧化的立体偏好，我们最近根据蛋白质序列将该酶库聚类为两个不同的组。连同用于生产底物酮的短而容易的反应序列，微生物生物氧化能够获得对足产物内酯，作为天然产物和生物活性化合物合成中的通用构件。