(2S,3S,4R,6R)-3-hydroxy-2,4,6-trimethyloctanoic acid | 62928-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4R,6R)-3-hydroxy-2,4,6-trimethyloctanoic acid
• 英文别名: (-)-hemibourgeanic acid；hemibourgeanic acid
• CAS: 62928-95-4；62928-97-6；42739-08-2
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃
• 分子量: 202.294
• InChiKey: PTBSRFJPVULOFP-IMSYWVGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,6R)-3-hydroxy-2,4,6-trimethyloctanoic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2S,3S,4R,6R)-3-hydroxy-2,4,6-trimethyl-octanoic acid (1S,2R,4R)-1-((S)-1-carboxyethyl)-2,4-dimethyl-hexyl ester
  参考文献：
  名称：

  化学酶法全合成（+）-硼烷酸

  摘要：

  已经通过酶促脱对称化方法产生了两个甲基手性中心，从而实现了（+）-布尔基尿酸的高度立体选择性全合成。此方法涉及的其他关键步骤是Wittig反应，Gilman反应和TEMPO /碘苯二乙酸酯介导的1,3-二醇的选择性氧化，山口内酯化作用和氢氧化锂介导的八元环双内酯的部分水解（皂化作用） 酶促不对称化-脂肪族底物-（+）-硼烷酸-硼烷内酯-（-）-半葡糖酸-Wittig反应-Gilman反应-山口内酯化

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289699
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-1-hydroxy-2,4-dimethylpentyl acetate 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 copper(l) iodide 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 copper(l) cyanide 、 titanium(IV)isopropoxide 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 (2S,3S,4R,6R)-3-hydroxy-2,4,6-trimethyloctanoic acid
  参考文献：
  名称：

  化学酶法全合成（+）-硼烷酸

  摘要：

  已经通过酶促脱对称化方法产生了两个甲基手性中心，从而实现了（+）-布尔基尿酸的高度立体选择性全合成。此方法涉及的其他关键步骤是Wittig反应，Gilman反应和TEMPO /碘苯二乙酸酯介导的1,3-二醇的选择性氧化，山口内酯化作用和氢氧化锂介导的八元环双内酯的部分水解（皂化作用） 酶促不对称化-脂肪族底物-（+）-硼烷酸-硼烷内酯-（-）-半葡糖酸-Wittig反应-Gilman反应-山口内酯化

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289699

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Bourgeanic Acid Utilizing Desymmetrization Strategy
  作者：Jhillu S. Yadav、K. V. Raghavendra Rao、K. Ravindar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/ejoc.201001199

  日期：2011.1

  A highly stereoselective total synthesis of an aliphatic depside (+)-bourgeanic acid via (-)-hemibourgeanic acid and bourgeanic lactone is described. The key steps involved in this synthesis are desymmetrization of bicyclic olefin with Brown's asymmetric hydroboration, Gillman's reaction, TEMPO-BAIB mediated selective oxidation of 1,3-diol, Yamaguchi macro-lactonization and LiOH-mediated partial hydrolysis

  描述了通过 (-)-hemibourgeanic 酸和 bourgeanic 内酯的脂肪族 depside (+)-bourgeanic 酸的高度立体选择性全合成。该合成中涉及的关键步骤是双环烯烃的去对称化与布朗的不对称硼氢化反应、吉尔曼反应、TEMPO-BAIB 介导的 1,3-二醇的选择性氧化、山口大环内酯化和 LiOH 介导的异常稳定的八元环部分水解双内酯。
• Absolute configuration of bourgeanic acid: X-ray crystal structure of a 4-bromophenacyl derivative of hemibourgeanic acid.
  作者：Bernard Bodo、Wolfram Trowitzsch-Kienast、Dietmar Schomburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84117-9

  日期：1986.1

  The absolute configuration of the asymmetric centers of bourgeanic acid has been determined from an X-ray crystallographic analysis of the 4-bromophenacyl ester of hemibourgeanic acid, which is thus 3S-hydroxy-2S,4R,6R-trimethyl-octanoic acid.

  硼酸的不对称中心的绝对构型已由半硼酸的4-溴苯甲酸酯的X-射线晶体学分析确定，该酯为3S-羟基-2S，4R，6R-三甲基-辛酸。
• Synthesis of the Aliphatic Depside (+)-Bourgeanic Acid
  作者：James D. White、Alan T. Johnson

  DOI：10.1021/jo00091a022

  日期：1994.6

  The lichen metabolite (+)-bourgeanic acid (1) was synthesized in 12 steps and 3.4% overall yield from (R)-2-methyl-1-iodobutane (53) by a sequence which confirmed that this aliphatic depside is the self-esterification product of (2S,3S,4R,6R)-2,4,6-trimethyl-3-hydroxyoctanoic acid. Alkylation of the enolate of (S)-N-propionylprolinol (48) with 53 gave the amide 60 which was transformed to (2R,4R)-2,4-dimethylhexanal (4). The latter was reacted with the crotylboronate 68, prepared from (S,S)-(-)-diisopropyltartrate, to afford (3R,4S,5R,7R)-3,5,7-trimethyl-1-nonen-4-ol (65) as the major diastereomer. Protection followed by ozonolysis and oxidation furnished (-)-hemibourgeanic acid (2). The beta-lactone 73 derived from 2 was used to acylate 65, and the resulting ester 74 was subjected to oxidative ozonolysis to yield (+)-1.
• WHITE, JAMES D.;JOHNSON, ALAN T., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N4, C. 5938-5940
  作者：WHITE, JAMES D.、JOHNSON, ALAN T.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of the lichen metabolite (+)-bourgeanic acid and conformational analysis of its dilactone
  作者：James D. White、Alan T. Johnson

  DOI：10.1021/jo00311a009

  日期：1990.11