2-亚甲基-6-氧代庚烷醛 | 728878-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-亚甲基-6-氧代庚烷醛
• 英文名称: 2-methylene-6-oxo-heptanal
• 英文别名: 2-methylene-6-oxoheptanal；2-Methylidene-6-oxoheptanal
• CAS: 728878-67-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• mdl: MFCD09032735
• 分子量: 140.182
• InChiKey: XTDOVQOTJHAKCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-亚甲基-6-氧代庚烷醛 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 四氯化钛 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (+/-)-(1R,2R)-2-hydroxy-1-iodomethyl-2-methyl-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective Synthesis of vicinal Quaternary and Tertiary Stereocenters Using the Iodo-aldol Cyclization

  摘要：

  The intramolecular iodo-aldol cyclization of alpha-substituted enoate aldehydes and ketones is described. Using prochiral starting materials, the reaction produces hetero- and carbocycles containing quaternary centers adjacent to secondary or tertiary centers. The reactions occur in good yields and are highly selective for the trans-products, having the hydroxyl and iodomethyl groups on opposite faces of the ring system.

  DOI：

  10.1021/ol070482k
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 2-亚甲基-6-氧代庚烷醛
  参考文献：
  名称：

  N-（杂）芳基哌啶的模块化和非对映选择性 5+1 环化方法

  摘要：

  报道了药学上重要的 N-（杂）芳基哌啶的一种新的通用从头合成。该协议使用稳健的非对映选择性还原胺化/氮杂-迈克尔反应序列，以从广泛可用的杂环胺亲核试剂和羰基亲电试剂开始，快速构建复杂的多取代环系统。值得注意的是，该过程的非对映选择性因水的存在而增强，并且 DFT 计算支持立体化学模型，该模型涉及水配位烯醇中间体的面部选择性质子化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13114

文献信息

• Mild Organocatalytic α-Methylenation of Aldehydes
  作者：Anniina Erkkilä、Petri M. Pihko

  DOI：10.1021/jo052529q

  日期：2006.3.1

  A rapid and extremely convenient method for α-methylenation of aldehydes with aqueous formaldehyde is described. Two optimal catalytic systems are presented that allow short reaction times and afford the functionalized products in good to excellent yields (up to 99%) and chemoselectivity.

  本发明描述了一种快速和非常方便的用含水甲醛使醛α-甲基化的方法。提出了两个最佳的催化系统，它们可缩短反应时间，并以高至极好的收率（高达99％）和化学选择性提供官能化产物。
• N-Heterocyclic Carbene-Mediated Organocatalytic Transfer of Tin onto Aldehydes: An Easy Access to syn-Diols and Mechanistic Studies
  作者：Romain Blanc、Paola Nava、Michel Rajzman、Laurent Commeiras、Jean-Luc Parrain

  DOI：10.1002/adsc.201200063

  日期：2012.7.9

  combines (i) a full study of the preparation of γ‐silyloxyallylstannanes from β‐substituted enals, (ii) a “one‐pot” sequence (in inter‐ and intramolecular version) including N‐heterocyclic carbene (NHC)‐catalyzed silylstannation reaction/Lewis acid‐promoted allylstannation reaction to furnish the corresponding syn‐diols, and (iii) mechanistic studies on the organocatalytic 1,2‐addition.

  介绍了有关将锡转移到醛上的有效有机催化程序的初步通讯的更新。此更新结合了（i）从β-取代的烯醛制备γ-甲硅烷基氧烯丙基锡的完整研究，（ii）包括N-杂环卡宾（NHC）催化的“单锅”序列（分子间和分子内版本）甲硅烷基锡反应/路易斯酸促进的烯丙锡烷基化反应可提供相应的合成二醇，以及（iii）有机催化1,2-加成反应的机理研究。
• A Modular and Diastereoselective 5 + 1 Cyclization Approach to N-(Hetero)Aryl Piperidines
  作者：Matthew A. Larsen、Elisabeth T. Hennessy、Madeleine C. Deem、Yu-hong Lam、Josep Saurí、Aaron C. Sather

  DOI：10.1021/jacs.9b13114

  日期：2020.1.15

  A new general de novo synthesis of pharmaceutically important N-(hetero)aryl piperidines is reported. This protocol uses a robustly diastereoselective reductive amination/aza-Michael reaction se-quence to achieve rapid construction of complex polysubstituted ring systems starting from widely available heterocyclic amine nu-cleophiles and carbonyl electrophiles. Notably, the diastereoselec-tivity of

  报道了药学上重要的 N-（杂）芳基哌啶的一种新的通用从头合成。该协议使用稳健的非对映选择性还原胺化/氮杂-迈克尔反应序列，以从广泛可用的杂环胺亲核试剂和羰基亲电试剂开始，快速构建复杂的多取代环系统。值得注意的是，该过程的非对映选择性因水的存在而增强，并且 DFT 计算支持立体化学模型，该模型涉及水配位烯醇中间体的面部选择性质子化。
• Highly Diastereoselective Synthesis of <i>vicinal</i> Quaternary and Tertiary Stereocenters Using the Iodo-aldol Cyclization
  作者：Frederic Douelle、Amy S. Capes、Michael F. Greaney

  DOI：10.1021/ol070482k

  日期：2007.5.1

  The intramolecular iodo-aldol cyclization of alpha-substituted enoate aldehydes and ketones is described. Using prochiral starting materials, the reaction produces hetero- and carbocycles containing quaternary centers adjacent to secondary or tertiary centers. The reactions occur in good yields and are highly selective for the trans-products, having the hydroxyl and iodomethyl groups on opposite faces of the ring system.