(2S,3S,4aR,6R,8S,8aS)-2-methyl-8-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)-3-triethylsilyloxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-3H-pyrano[3,2-b]pyran-2-carbaldehyde | 189348-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4aR,6R,8S,8aS)-2-methyl-8-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)-3-triethylsilyloxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-3H-pyrano[3,2-b]pyran-2-carbaldehyde
• CAS: 189348-01-4
• 化学式: C₃₃H₄₈O₆Si
• 分子量: 568.826
• InChiKey: GXHWXVXPBJTFPD-VZKXKASWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.86
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4aR,6R,8S,8aS)-2-methyl-8-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)-3-triethylsilyloxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-3H-pyrano[3,2-b]pyran-2-carbaldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.67h， 生成 (2R,4S,4aS,5aR,8S,9R,10aS,11aR)-4-Benzyloxy-2-(3-benzyloxy-propyl)-9-[(2R,3S)-3-[3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-2-(toluene-4-sulfonyl)-oxiranylmethyl]-5a-methyl-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalen-8-ol
  参考文献：
  名称：

  通过环氧乙烷基阴离子策略正式完全合成半纤维素毒素B。

  摘要：

  半短毒素B（1）的四环结构的合成是通过线性方法实现的，该方法涉及将3种磺酰基稳定的环氧乙烷基阴离子5b，6b和7b顺序偶联到含有必需取代基的单环四氢吡喃4上。氧代氧烷基阴离子的烷基化和6-内-环化的两次迭代提供了6,6,6-三环系统34，其通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷的扩环而有效地转化为6,6,7-环系统35。使用环氧乙烷基阴离子方法和刚刚描述的扩环的组合将最终的环氧丙烷环安装到38中。立体选择性地将叔甲基引入41，得到四环化合物42a，其包含所有不对称中心1。

  DOI：

  10.1021/jo980320p
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,6R)-6-allyl-2-hydroxymethyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 paraffin 为溶剂， 反应 81.83h， 生成 (2S,3S,4aR,6R,8S,8aS)-2-methyl-8-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)-3-triethylsilyloxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydro-3H-pyrano[3,2-b]pyran-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过环氧乙烷基阴离子策略正式完全合成半纤维素毒素B。

  摘要：

  半短毒素B（1）的四环结构的合成是通过线性方法实现的，该方法涉及将3种磺酰基稳定的环氧乙烷基阴离子5b，6b和7b顺序偶联到含有必需取代基的单环四氢吡喃4上。氧代氧烷基阴离子的烷基化和6-内-环化的两次迭代提供了6,6,6-三环系统34，其通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷的扩环而有效地转化为6,6,7-环系统35。使用环氧乙烷基阴离子方法和刚刚描述的扩环的组合将最终的环氧丙烷环安装到38中。立体选择性地将叔甲基引入41，得到四环化合物42a，其包含所有不对称中心1。

  DOI：

  10.1021/jo980320p

文献信息

• Oxiranyl Anions in Organic Synthesis:  Application to the Synthesis of Hemibrevetoxin B
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1021/ja9701523

  日期：1997.5.1
• Formal Total Synthesis of Hemibrevetoxin B by an Oxiranyl Anion Strategy
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1021/jo980320p

  日期：1998.9.1

  The synthesis of the tetracyclic structure of hemibrevetoxin B (1) was achieved through a linear approach involving sequential coupling of three kinds of sulfonyl-stabilized oxiranyl anions, 5b, 6b, and 7b, to the monocyclic tetrahydropyran 4 containing the requisite substituents. Two iterations of alkylation of an oxiranyl anion and 6-endo cyclization provided the 6,6,6-tricyclic ring system 34, which

  半短毒素B（1）的四环结构的合成是通过线性方法实现的，该方法涉及将3种磺酰基稳定的环氧乙烷基阴离子5b，6b和7b顺序偶联到含有必需取代基的单环四氢吡喃4上。氧代氧烷基阴离子的烷基化和6-内-环化的两次迭代提供了6,6,6-三环系统34，其通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷的扩环而有效地转化为6,6,7-环系统35。使用环氧乙烷基阴离子方法和刚刚描述的扩环的组合将最终的环氧丙烷环安装到38中。立体选择性地将叔甲基引入41，得到四环化合物42a，其包含所有不对称中心1。