(E)-4-(2',3',4',6'-Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one | 88204-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-(2',3',4',6'-Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one
• 英文别名: Cocwnoalbadfat-yutabhipsa-；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(E)-3-oxobut-1-enoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 88204-85-7
• 化学式: C₁₈H₂₄O₁₁
• 分子量: 416.382
• InChiKey: COCWNOALBADFAT-YUTABHIPSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(2',3',4',6'-Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.47h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (-)-去甲嘧啶的全合成和芳烃天然产物衍生物“去甲嘧啶”和“去甲嘧啶”的截取

  摘要：

  单萜吲哚生物碱是一大类源自单一生物合成前体胡豆苷的天然产物。我们描述了一种合成胡豆苷的方法，该方法依赖于葡糖基修饰的烯烃和烯醛之间的关键面部选择性 Diels-Alder 反应来设置 C15-C20-C21 立体三联体。在这个关键步骤中，使用 DFT 计算来检查立体选择性的起源，其中主要形成了 16 种可能的异构体中的两种。这些计算表明葡萄糖基单元的存在，也是严格的结构中固有的，指导非对映选择性，乙烯基糖苷亲二烯体的反应构象由外在控制-异头效应。随后使用后期合成操作和酶促 Pictet-Spengler 反应获得 (−)-Strictosidine。还获得了几种新的天然产物类似物，包括两种不寻常的芳烃天然产物衍生物的前体，称为“strictosidyne”和“strictosamidyne”。这些研究提供了获取糖基天然产物的策略和获取单萜吲哚生物碱及其衍生物的新平台。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02004
• 作为产物：
  描述：

  3-oxo-butyraldehyde; sodium (E)-1-enolate 、 2,3,4,6-四乙酰氧基-alpha-D-吡喃葡萄糖溴化物 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以31%的产率得到(E)-4-(2',3',4',6'-Tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  有效的对映体控制的（+）-4-demethoxydaunomycinone的合成

  摘要：

  描述了无色谱的七步合成标题化合物（3）。四环碳骨架通过Diels-Alder策略进行了详细阐述，其中6a，7-和10.10aa键的构建是环氧-四烯（9）和D-葡萄糖衍生的二烯（10b）作为前体。有趣的是，环加成反应主要导致“期望的”环加合物（11b），从而显示出二烯（10b）的显着的非对映表面反应性。环加合物（11b）的水解产生环氧戊酮（12b），其被还原为二羟基三酮（13b）。）。最后被引用的化合物与乙炔基溴化镁的反应提供了乙炔基-二酮（20b）和（21b）的混合物，后一种化合物通过前体在10a-位上的差向异构化而由前体（13b）产生。乙炔基二酮（20b）和（21b）的混合物在乙酸铅（IV）的作用下转变为蒽环类（14b）。通过水解-水合序列，将蒽环类化合物（14b）转化为（+）-4-脱甲氧基十二烷醛酮（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91527-3

文献信息

• Regio- and stereo-selective bromo(alkoxylation)s of (E )-α-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxymethylene) carbonyl compounds. A route to near-stereopure α-bromo α-dioxymethyl carbonyl compounds †
  作者：M. Sum Idris、David S. Larsen、Robin G. Pritchard、Anthony Schofield、Richard J. Stoodley、Peter D. Tiffin

  DOI：10.1039/b002749i

  日期：——

  (E)-4-Methoxymethoxy-3-methylbut-3-en-2-one 17b reacts with NBS in propan-1-ol in a highly regio- and anti-stereo-selective manner to give (3R*,4R*)-3-bromo-4-methoxymethoxy-3-methyl-4-propoxybutan-2-one 18. Compound 10, a relative of the butenone 17b in which the methoxymethyl group is replaced by the 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl unit, undergoes an analogous bromo(propoxylation) reaction with reasonable facial selectivity to give an 86∶14 mixture of (3R,4R)-3-bromo-3-methyl-4-propoxy-4-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)butan-2-one 11c and its (3S,4S)-diastereomer 12c. The major bromo(propoxy) derivative, isolable in 57% yield by fractional crystallisation, is assigned the stereostructure 11c by single-crystal X-ray crystallographic analysis. Other primary alcohols and methanol participate in the reaction of compound 10 with NBS, leading predominantly (with selectivities ranging from 75∶25 to 89∶11) to bromo(alkoxy) products of type 11 which are usually separable from their diastereomers of type 12 by fractional crystallisation (in yields ranging from 41 to 64%). A model to account for the role of the 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl unit in the stereoinduction process is proposed. Related bromo(propoxylation)s are observed with the vinylogous esters 24, 25a and 25b, leading to the isolation of the major products, 28, 30a and 30b (in yields ranging from 39 to 55%), and with the vinylogous carbonates 32a, 32c, 37a and 37b, providing access to the major products 33a, 33c, 38a and 38b (in yields ranging from 52 to 73%). In the presence of trifluoroacetic acid and ethane-1,2-diol, the bromo(propoxy) derivatives 11c, 28, 30b and 33c undergo transacetalisation to give the ethylene glycol acetals 40a, 40b, 41 and 40c with ees of 94–98%, in yields ranging from 56 to 67%. p

  (E)-4-甲氧基甲氧基-3-甲基丁-3-烯-2-酮 17b 在丙-1-醇中与 NBS 反应，以高度的区域选择性和反式立体选择性方式生成 (3R*,4R*)-3-溴-4-甲氧基甲氧基-3-甲基-4-丙氧基丁-2-酮 18。化合物 10 是丁烯酮 17b 的类似物，其中甲氧基甲基被 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖基单元取代，在适当的面对选择性下经历类似的溴（丙氧基化）反应，得到 (3R,4R)-3-溴-3-甲基-4-丙氧基-4-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)丁-2-酮 11c 和其 (3S,4S) 非对映异构体 12c 的 86∶14 混合物。主要溴（丙氧基）衍生物通过分步结晶可分离得到 57% 产率，并通过单晶 X 射线晶体学分析确定其立体结构为 11c。其他一级醇和甲醇参与化合物 10 与 NBS 的反应，主要生成类型 11 的溴（烷氧基）产物，通常可通过分步结晶从类型 12 的非对映异构体中分离（产率范围为 41% 至 64%），选择性从 75∶25 到 89∶11 不等。提出了一个模型来解释 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖基单元在立体诱导过程中的作用。类似的溴（丙氧基化）反应在乙烯基酯 24、25a 和 25b 中也观察到，主要产物 28、30a 和 30b 被分离（产率范围为 39% 至 55%），乙烯基碳酸酯 32a、32c、37a 和 37b 也观察到类似反应，主要产物 33a、33c、38a 和 38b 被分离（产率范围为 52% 至 73%）。 在三氟乙酸和乙二醇存在下，溴（丙氧基）衍生物 11c、28、30b 和 33c 经历转缩醛反应，生成乙二醇缩酮 40a、40b、41 和 40c，对映体过量为 94% 至 98%，产率范围为 56% 至 67%。
• A new strategy for the enantiocontrolled synthesis of anthracyclines resulting in a practical route to (+)-4-demethoxydaunomycinone
  作者：Ramesh C. Gupta、Philip A. Harland、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1039/c39830000754

  日期：——

  The Diels–Alder reaction of (E)-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside and 4a,9a-epoxy-4a,9a-dihydroanthracene-1,4,9,10-tetrone is subject to high diastereocontrol; the cycloadduct is converted into (+)-4-demethoxydaunomycinomycinone by a six-step sequence.

  （E）-3-三甲基甲硅烷氧基丁酸酯-1,3-二烯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β - D-吡喃葡萄糖苷和4a，9a-环氧-4a，9a-二氢蒽的Diels-Alder反应-1,4,9,10四面体受到高度非对映控制；环加合物通过六步序列转化为（+）-4-脱甲氧基十二碳烯酮。
• Revision of the absolute configuration of (–)-bostrycin
  作者：Brian Beagley、David S. Larsen、Robin G. Pritchard、Richard J. Stoodley

  DOI：10.1039/c39890000017

  日期：——

  The stereostructure (2) is established for (–)-bostrycin, based upon an asymmetric synthesis of its enantiomer and an X-ray structure of an intermediate, i.e.(7b), in that synthesis.

  立体结构（2）被建立用于（ - ） - bostrycin，基于其对映体的不对称合成和X的中间，的射线结构即（图7b），在该合成。
• Bhatia, Gurpreet S.; Lowe, Richard F.; Pritchard, Robin G., Chemical Communications, 1997, # 20, p. 1981 - 1982
  作者：Bhatia, Gurpreet S.、Lowe, Richard F.、Pritchard, Robin G.、Stoodley, Richard J.

  DOI：——

  日期：——
• Larsen, David S.; Stoodley, Richard J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 5, p. 1339 - 1352
  作者：Larsen, David S.、Stoodley, Richard J.

  DOI：——

  日期：——