5-ethylidene-2-norbornene | 28304-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 5-ethylidene-2-norbornene
• 英文别名: 2-ethylidene-5-norbornene；(5E)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 28304-67-8
• 化学式: C₉H₁₂
• 分子量: 120.194
• InChiKey: OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N

物化性质

• 沸点：
  159.22°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8900 (rough estimate)
• 物理描述：
  Ethylidene norbornene is a colorless liquid with an odor of turpentine. Flash point 101°F. Floats on water.
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  TURPENTINE-LIKE
• 熔点：
  FP: -80 °C
• 闪点：
  38.33 °C, open cup
• 溶解度：
  less than 1 mg/mL at 64° F (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 4.1
• 蒸汽压力：
  4.2 MM HG @ 20 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritating fumes.
• 燃烧热：
  (EST) -10,450 CAL/G
• 气味阈值：
  An odor threshold of 0.014 ppm has been reported.
• 保留指数：
  910;911;915;916;908.2;904;907

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，皮肤吸收，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, skin absorption, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、鼻子、喉咙刺激；头痛；咳嗽，呼吸困难；恶心，呕吐；嗅觉、味觉改变；化学性肺炎（吸入液体）；在动物中：肝脏、肾脏、泌尿生殖器损伤；骨髓效应

irritation eyes, skin, nose, throat; headache; cough, dyspnea (breathing difficulty); nausea, vomiting; olfactory, taste changes; chemical pneumonitis (aspiration liquid); In Animals: liver, kidney, urogenital injury; bone marrow effects

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

混淆。 咳嗽。 头痛。 呼吸急促。 喉咙痛。

Confusion. Cough. Headache. Shortness of breath. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-ethylidene-2-norbornene 在 镍 吡啶 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-ethylidenenorbornane
  参考文献：
  名称：

  Belikova,N.A. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1974, vol. 10, p. 241 - 247

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯 在 aluminium(III) triflate 、 钌,三羰基二(三苯基膦)- 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以88.1%的产率得到5-ethylidene-2-norbornene
  参考文献：
  名称：

  氢化钌与非氧化还原金属盐配合物进行开瓶烯烃异构化的一般策略

  摘要：

  用于异构化的均相金属氢化物（MH）催化剂通常需要严格的无空气技术。在这里，我们展示了一种高效的方案，其中简单的非氧化还原金属离子（如路易斯酸）可以在开瓶系统中与市售的RuH 2（CO）（PPh 3）3配合物一起显着促进烯烃异构化。异构化可以在短时间内完成，并且可以获得对不同类型的不饱和化合物的令人满意的选择性。同时，在空气中达到了高达17208的出色营业额，开瓶式克级实验进一步证明了RuH 2（CO）（PPh 3）3的效率/ non-redox-metals系统。我们使用FTIR光谱，GC-MS，NMR光谱和动力学研究来证明在低迷的RuH 2（CO）（PPh 3）3催化剂中，膨胀的PPh 3配体对自由烯烃的配位造成位阻。或者，添加非氧化还原金属离子可诱导PPh 3配体解离，从而为烯烃提供未占据的配位点，并形成Mg桥连的加​​合物OC-Ru-H 2 -Mg 2+作为高活性物种，通过金属氢化物

  DOI：

  10.1002/cctc.201700687

文献信息

• Preparation of New Solid Superbase and Its Catalytic Activity
  作者：Gohfu Suzukamo、Masami Fukao、Masao Minobe

  DOI：10.1246/cl.1987.585

  日期：1987.4.5

  successive treatment of γ-alumina with sodium hydroxide and sodium at 280–350 °C under nitrogen. The base was highly effective in the catalytic isomerization of 5-vinylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene to 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene.

  通过在氮气下在 280-350°C 下用氢氧化钠和钠连续处理 γ-氧化铝制备碱度（H-）高于 37 的固体超强碱。该碱在将 5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯催化异构化为5-亚乙基双环[2.2.1]庚-2-烯中非常有效。
• Superbase character of alumina loaded with potassium by impregnation from ammoniacal solution
  作者：Toshihide Baba、Haruhisa Handa、Yoshio Ono

  DOI：10.1039/ft9949000187

  日期：——

  Al2O3 has been loaded with potassium by impregnation from an ammoniacal solution and heated under vacuum at 573 K. The resulting catalyst [K(NH3)/Al2O3] showed extremely high catalytic activity for the isomerization of alkenes. These catalysts had much greater activity than that of Al2O3 loaded with alkali metals by vapour deposition. The isomerization, over K(NH3)/Al2O3, of pent-1-ene to pent-2-ene gave a 98% yield in 6 min at 201 K. The temperature-programmed desorption and IR spectra of Al2O3 after impregnation indicated that the metal amide-like species formed on the alumina is a catalytically active species.Al2O3 loaded with KNH2 was found to be more active than K(NH3)/Al2O3 for the isomerization of 2,3-dimethylbut-1-ene. The basic strength of these catalysts was estimated to be at least H–= 37.

  Al2O3通过从氨盐溶液中浸渍负载了钾，并在573 K下真空加热。所得催化剂[K(NH3)/Al2O3]对烯烃的异构化表现出极高的催化活性。这些催化剂的活性远高于通过气相沉积负载碱金属的Al2O3。在K(NH3)/Al2O3上，1-戊烯异构化为2-戊烯的产率在201 K下为98%，反应时间为6分钟。氨浸渍后Al2O3的温度程序脱附和红外光谱表明，在铝土矿上形成的金属氨基物种是具有催化活性的物种。负载有KNH2的Al2O3在2,3-二甲基戊-1-烯的异构化中被发现比K(NH3)/Al2O3更具活性。这些催化剂的碱性强度估计至少为H–= 37。
• Mechanistic Investigation of the Isomerization of 5-Vinyl-2-norbornene
  作者：Hoon Sik Kim、So Young Lee、Hyunjoo Lee、Jin Young Bae、Sang Joon Park、Minserk Cheong、Je Seung Lee、Chang-Ha Lee

  DOI：10.1021/jo0518203

  日期：2006.2.1

  isomerization reaction of 5-vinyl-2-norbornene (VNB) to 5-ethylidene-2-norbornene (ENB) has been performed using a catalytic system consisting of an alkali metal hydride and an amine. Among various amines tested, only aliphatic 1,2-diamines exhibited the activity for the isomerization. The isomerization was also affected by the alkali metal hydride employed. The activity of the alkali metal hydride increased

  5-乙烯基-2-降冰片烯（VNB）到5-亚乙基-2-降冰片烯（ENB）的异构化反应已经使用由碱金属氢化物和胺组成的催化体系进行。在测试的各种胺中，仅脂族1,2-二胺显示出异构化活性。异构化也受到所用碱金属氢化物的影响。碱金属氢化物的活性随碱金属尺寸的增加而增加：KH> NaH> LiH。在活性物质上进行的一系列电子顺磁共振（EPR）和紫外可见实验表明，VNB的异构化是通过自由基机理进行的。
• α-Methylene-β-lactones as novel allene equivalents: regioselective [4+2] cycloaddition and stereoselective decarboxylation for the introduction of exo-alkylidene functionalities
  作者：Waldemar Adam、Ludwig Hasemann

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85032-z

  日期：1991.11

  β-Lactone-capped allene dienophiles afforded with cyclopentadiene spiro-β-lactone as [4+2] cycloadducts, which on thermal decarboxylation gave regio- and stereoselectively E-5-alkylidene 2-norbornenes.

  β-内酯封端的丙二烯亲二烯体与环戊二烯螺-β-内酯一起作为[4 + 2]环加合物提供，其在热脱羧后得到区域和立体选择性的E-5-亚烷基2-降冰片烯。
• Kuchin, A. V.; Nurushev, R. A.; Khalilov, L. M., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, p. 1574 - 1579
  作者：Kuchin, A. V.、Nurushev, R. A.、Khalilov, L. M.、Tolstikov, G. A.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图