6-O-[(E,2S,3R)-5-iodo-3-methyl-1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)hex-4-en-2-yl] 1-O-methyl (E,4S)-4-methylhex-2-enedioate | 826994-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6-O-[(E,2S,3R)-5-iodo-3-methyl-1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)hex-4-en-2-yl] 1-O-methyl (E,4S)-4-methylhex-2-enedioate
• CAS: 826994-98-3
• 化学式: C₁₉H₂₉IO₆
• 分子量: 480.34
• InChiKey: PPQRQCRSJWDKIG-ZETUARJFSA-N

物化性质

• 沸点：
  479.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.351±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-[(E,2S,3R)-5-iodo-3-methyl-1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)hex-4-en-2-yl] 1-O-methyl (E,4S)-4-methylhex-2-enedioate 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium phosphate 、 三苯胂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.17h， 生成 (6E,14E)-(2S,3aR,8S,12S,13R,17aS)-2,8,13,15-Tetramethyl-12-(2-oxo-propyl)-2-propyl-2,3,3a,8,9,12,13,16,17,17a-decahydro-1,4,11-trioxa-cyclopentacyclohexadecene-5,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide X 和 Y 的全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 和amphidinolide Y (2) 以及非天然类似物19-epi-amphidinolide X (47) 的简明总合成。这些结构上相当不寻常的次级代谢物的高度收敛路线的关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 16（源自 Sharpless 环氧化）与格氏试剂的开环反应，顺式选择性形成丙二烯醇 17 . 然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 17 环化，得到二氢呋喃 19，该二氢呋喃 19 在 C.19 处含有 (R) 构型的四取代 sp3 手性中心，其进一步细化为代表 1 和 2 的常见杂环基序的四氢呋喃 25。 amphidinolide X 的脂肪族链在 C.10 和 C 处具有反构型立体二联体。11 是通过钯催化、Et2Zn 促进的对映纯甲磺酸炔丙酯 29 加成到官能化醛 28 中产生的。

  DOI：

  10.1021/ja061918e
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙醛 在 palladium diacetate 、 Schwartz's reagent 、 phosphate buffer 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 diethylzinc 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 6-O-[(E,2S,3R)-5-iodo-3-methyl-1-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)hex-4-en-2-yl] 1-O-methyl (E,4S)-4-methylhex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide X 的全合成

  摘要：

  描述了细胞毒性海洋天然产物amphidinolide X (1) 的简明全合成。这种结构上相当不寻常的大分子二内酯衍生物的高度收敛路线的一个关键步骤包括通过铁催化的对映体富集的炔丙基环氧化物 5（源自 Sharpless 环氧化反应）与格氏试剂。然后在 Ag(I) 的帮助下将 Allenol 6 环化，得到二氢呋喃 7，在目标的 C19 处含有 (R) 构型的四元 sp3 手性中心。C10 和 C11 处的反构型手性中心是通过钯催化、Et2Zn 促进将甲磺酸炔丙酯 12 加成到官能化醛 11 上形成的。C13-C14 键处的关键片段偶联是通过“9-MeO”实现的-9-BBN” 烷基-铃木反应的变体。最后，通过山口酯化/内酯化策略形成了 16 元大二环内酯环。

  DOI：

  10.1021/ja044130+