4,6,8-trimethyl-1-azulenecarbaldehyde | 832-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 4,6,8-trimethyl-1-azulenecarbaldehyde
• 英文别名: 4,6,8-trimethylazulene-1-carbaldehyde；4,6,8-Trimethylazulen-1-aldehyd；4,6,8-Trimethyl-azulen-aldehyd-(1)；1-Formyl-4,6,8-trimethyl-azulen；4,6,8-Trimethyl-1-formyl-azulen
• CAS: 832-62-2
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: OOTGBYOIRRXHHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-106 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  350.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,8-trimethyl-1-azulenecarbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到1,4,6,8-tetramethylazulene
  参考文献：
  名称：

  1,4,6,8-四甲基[ 13 C 2 ] azulene的同位素异构体混合物的合成及其与乙炔二甲酸二甲酯的热反应

  摘要：

  由相应的标记的[ 13 C 2 ]环戊二烯制备四氢呋喃（THF）中的[1,3- 13 C 2 ]环戊二烯酸钠，由相应的标记物由13 CO 2和（氯甲基）三甲基硅烷合成（参见方案10），根据既定程序。它可以表明的乙酸热解顺式-环戊烷-1,2-二基二乙酸酯（顺式- 22）在550±5°下减压（60托），得到5倍的环戊二烯如反式- 22。钠[1,3- 13 C 2]环戊二烯与THF中的2,4,6-三甲基四氟硼酸吡啶鎓导致形成统计上预期的4,6,8-三甲基[1,3a- 13 C 2 ]，-[2,3a] 2：2：1混合物- 13 ç 2 ] - ，以及- [1,3- 13 ç 2 ]薁（20 ;参见方案7和图1）。2：2：1混合物[ 13 C 2 ] -20的甲酰化和还原导致形成1,4,6,8-四甲基[1,3- 13 ]的1：1：1：1：1混合物C 2 ]-，-[1,3a- 13 C 2 ]-，-[2

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780604
• 作为产物：
  描述：

  1-Ethoxymethylen-4,6,8-trimethyl-azuleniumhydroxid 在 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 4,6,8-trimethyl-1-azulenecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  335.共轭环状烃及其杂环类似物。第五部分1-1'-氮杂亚甲基氮杂萘鎓盐和1-乙氧基甲基-氮杂氮杂鎓盐

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9610001724

文献信息

• Thermal Reaction of Azulene-1-carbaldehydes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Anette Magnussen、Peter Uebelhart、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19930760813

  日期：1993.12.15

  (Scheme 3) could quantitatively be decarbonylated with [RhCl(PPh3)3] in toluene at 140° to yield a thermally equilibrated mixture of four tricycles (Scheme 8). It was found that the thermal isomerization of these tricycles occur at temperatures as low as 0° and that at temperatures > 40° the thermal equilibrium between the four tricycles is rapidly established via [1,5]-C shifts. The establishment

  具有我的取代基在C（3）和C（8）薁-1- carbaldehydes和在C（6）没有取代基与在萘烷中过量的乙炔二（ADM）反应在200℃，以产生仅仅由狄尔斯-阿尔德在加合物七元环（请参阅方案3）。相应的1-羧酸盐表现相似（方案4）。薁-1- carbaldehydes其在C（8）具有没有我的取代基（例如11，12在反应路线2）时在萘烷中加热ADM没有给出规定的产品。另一方面，在C（2）处的Me取代基也可能有助于在Azulene-1-carbaldehydes的七元环上热添加ADM（方案6）。然而，在这些情况下，初级三环加合物与第二分子ADM反应生成相应的四环化合物。可以以[RhCl（PPh 3）3 ]在甲苯中于140°进行定量脱羰，以最高50％的收率获得新的三环醛16和17（方案3），得到四个三环化合物的热平衡混合物（方案8）。）。发现这些三环的热异构化发生在低至0°的温度下，并且在温度>
• OXIDATION OF AZULENE DERIVATIVES. AUTOXIDATION OF 4,6,8-TRIMETHYLAZULENE IN A POLAR APROTIC SOLVENT
  作者：Yoshiharu Matsubara、Shin-ichi Takekuxma、Katsumi Yokoi、Hiroshi Yamamoto、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/cl.1984.631

  日期：1984.4.5

  Autoxidation of 4,6,8-trimethylazulene at 120 °C in N,N-dimethylformamide yielded twelve separable products (including four known compounds), which were assigned to be azulenoquinone, inden-1-one, and azulenyl-1-indanone derivatives. A comparison of the present results with those of guaiazulene was made to obtain a mechanistic aspect of the oxidation reaction.

  在120°C的N,N-二甲基甲酰胺中，4,6,8-三甲基甘菊环的自氧化反应生成了十二种可分离的产物（包括四种已知化合物），这些产物被归属为甘菊环醌、茚-1-酮和甘菊环基-1-茚酮衍生物。通过将当前结果与愈创菊环的结果进行比较，获得了氧化反应的机制方面。
• New Results in the Synthesis of Styrylazulene Derivatives: Application of the ?Anil synthesis? to the preparation of azulenes substituted with styryl groups at the seven-membered ring
  作者：Anne Andr�e Sophie Briquet、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19940770722

  日期：1994.11.2

  8-trimethylazulene (10) with 4b in toluene showed that azulenes can, indeed, be easily alkylated with the phosphonium salt 4b. 4,6,8-Trimethylazulene-2-carbaldehyde (12) has been synthesized from the corresponding carboxylate 15 by a reduction (LiAlH4) and dehydrogenation (MnO2) sequence (see Scheme 2). The Swern oxidation of the intermediate 2-(hydroxymethyl)azulene 16 yielded only 1,3-dichloroazulene derivatives

  通过4,6,8-三甲基az烯-的Wittig反应，进行了4,6,8-三甲基-1-[（E）-4-R-苯乙烯基] azulenes 5（R = H，MeO，Cl）的合成。在沸腾的甲苯中在EtONa / EtOH存在下，1-甲醛（1）和相应的4-（R-苄基）（三苯基）phosph氯化物4（参见表1）。以相同的方式，愈创木烯-3-甲醛（2）以及二氢内塔拉维林（3）与4a分别产生了相应的苯乙烯基zu烯6和7（参见表1）。已经发现1和4b与Wittig反应竞争，得到的烷基化产物分别为8和9（参见方案1）。4,6,8-三甲基氮杂烯（10）与4b在甲苯中的反应表明，天青烯确实可以很容易地与the盐4b烷基化。通过还原（LiAlH 4）和脱氢（MnO 2）序列（参见方案2），由相应的羧酸盐15合成了4,6,8-三甲基氮杂-2-甲醛（12）。中间体2-（羟甲基）氮杂烯的Swern氧化16仅产生1，3-二氯氮杂
• Gold-Catalyzed Direct Alkynylation of Azulenes
  作者：Anna Székely、Áron Péter、Klára Aradi、Gergely L. Tolnai、Zoltán Novák

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00259

  日期：2017.2.17

  A novel catalytic method for the direct C–H alkynylation of azulenes is developed. The gold catalyzed functionalization of this special carbacycle is achieved with hypervalent iodonium reagent TIPS-EBX under mild reaction conditions. With the aid of the developed procedure, several TIPS alkynylated azulene derivatives were synthesized bearing important functional groups for further functionalization

  开发了一种新的催化方法，可直接将天青石的CH炔基直接烷基化。在温和的反应条件下，用高价碘鎓试剂TIPS-EBX实现了该特殊碳环的金催化功能化。借助开发的方法，合成了几种带有重要官能团的TIPS炔基化的氮杂环戊烯衍生物，以进行进一步的功能化。
• Vinylazulenes chromophores: Synthesis and characterization
  作者：Liviu Birzan、Mihaela Cristea、Constantin C. Draghici、Victorita Tecuceanu、Maria Maganu、Anamaria Hanganu、Alexandru C. Razus、George Octavian Buica、Eleonora Mihaela Ungureanu

  DOI：10.1016/j.dyepig.2016.02.033

  日期：2016.8

  Several vinylazulenes containing heterocyclic units were prepared using Knoevenagel condensation. The condensation took place between electron rich 1-azulenecarbaldehyde derivatives and their vinylogues with heterocycles. The catalysts were chosen in order to catalyze the reaction without giving side reactions, such as heterocycle decomposition or formylazulene decarbonylation. Several NMR signals

  使用Knoevenagel缩合反应制备了几种含杂环单元的乙烯基azulenes。富电子的1-氮杂苯甲醛衍生物与它们的带有杂环的乙烯基之间发生缩合。选择催化剂是为了催化反应而不产生副反应，例如杂环分解或甲酰祖烯脱羰基。简要讨论了几个NMR信号。有色物质的光学性质被证明是其结构的函数。两种化合物证明了生色团的pH依赖性。以及它们的活性溶剂变色。从氧化还原电势评估其电化学性质，并将其与结构相关。

表征谱图