phenyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-α-L-fucopyranoside | 196397-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-α-L-fucopyranoside
• 英文别名: (3aR,4S,6S,7S,7aS)-2,2,4-trimethyl-6-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 196397-58-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄S
• 分子量: 296.387
• InChiKey: DRFWACUWILJLLY-HNGSFYKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  73.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-α-L-fucopyranoside 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到phenyl 1-oxo-3,4-O-isopropylidene-1-thio-α-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  吡喃岩藻糖苷的carba-和C-糖基类似物的立体选择性合成

  摘要：

  分别合成了具有亚甲基的吡喃型岩藻糖苷类似物，而不是内型或外型异头氧、carba-和 C-吡喃型岩藻糖苷。为了合成 5a-carba-L-岩藻糖 (1)，研究了两种方法，它们共享一个共同的环醇结构单元 (8)，从 D-甘露醇衍生物的 SmI2 促进的碳环化中获得。第一条路线利用 Stork 自由基环化到 conduritol 衍生物 13 作为关键步骤，但未能得到甲硅烷基醚环。第二条路线提供了目标 1，包括环状硫酸盐 9 的区域选择性消除和双键的立体选择性氢化，由底物上的取代控制。为了合成 1-C-吡喃岩藻糖苷（37、38 和 42），采用了一种基于使用岩藻糖基苯基亚砜（35 和 41）的新方法。通过苯基亚磺酰基-锂交换产生异头碳负离子，其与亲电试剂反应并在异头中心保留构型。所需的岩藻糖亚砜是通过高度立体选择性硫糖基化反应从 L-岩藻糖制备的。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1285::aid-ejoc1285>3.0.co;2-z
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-L-fucopyranoside 在 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 phenyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-α-L-fucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  吡喃岩藻糖苷的carba-和C-糖基类似物的立体选择性合成

  摘要：

  分别合成了具有亚甲基的吡喃型岩藻糖苷类似物，而不是内型或外型异头氧、carba-和 C-吡喃型岩藻糖苷。为了合成 5a-carba-L-岩藻糖 (1)，研究了两种方法，它们共享一个共同的环醇结构单元 (8)，从 D-甘露醇衍生物的 SmI2 促进的碳环化中获得。第一条路线利用 Stork 自由基环化到 conduritol 衍生物 13 作为关键步骤，但未能得到甲硅烷基醚环。第二条路线提供了目标 1，包括环状硫酸盐 9 的区域选择性消除和双键的立体选择性氢化，由底物上的取代控制。为了合成 1-C-吡喃岩藻糖苷（37、38 和 42），采用了一种基于使用岩藻糖基苯基亚砜（35 和 41）的新方法。通过苯基亚磺酰基-锂交换产生异头碳负离子，其与亲电试剂反应并在异头中心保留构型。所需的岩藻糖亚砜是通过高度立体选择性硫糖基化反应从 L-岩藻糖制备的。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1285::aid-ejoc1285>3.0.co;2-z

文献信息

• Glycosyl phenyl sulfoxides as a source of glycosyl carbanions: Stereoselective synthesis of C-fucosides
  作者：Carlos Jaramillo、Guillermo Corrales、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01701-8

  日期：1998.10

  Phenylsulfinyl-lithium exchange on glycosyl phenyl sulfoxides leads to configurationally stable anomeric carbanions which can react stereoselectively with electrophiles. Thus, the reaction of 3,4-O-isopropylidene-α-l-fucopyranosyl phenyl sulfoxide with tBuLi followed by treatment with isobutyraldehyde led to the α-configured C-glycoside; the β-anomer furnished the corresponding β-C-glycoside.

  糖基苯基亚砜上的苯亚磺酰基-锂交换导致构型稳定的异头碳负离子，可以与亲电子体立体选择性地反应。因此，3，4-O-异亚丙基-α-1-呋喃二糖基苯基亚砜与tBuLi的反应，然后用异丁醛处理，得到α-构型的C-糖苷。β-端基异构体提供了相应的β-C-糖苷。
• Synthesis of fully protected α-l-fucopyranosyl-(1→2)-β-d-galactopyranosides with a single free hydroxy group at position 2′, 3′ or 4′ using O-(2-naphthyl)methyl (NAP) ether as a temporary protecting group
  作者：Zoltán B. Szabó、Anikó Borbás、István Bajza、András Lipták

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.056

  日期：2005.1

  Perbenzylated methyl alpha-L-fucopyranosyl-(1-->2)-beta-D-galactopyranosides having a single free OH group at position C-2'. C-3' or C-4' have been synthesized. Methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-beta-D-galactopyranoside was glyco-sylated either with phenyl 3,4-di-O-benzyl-2-O-(2-naphthyl)-methyl-, phenyl 2,4-di-O-benzyl-3-O-(2-naphthyl)methyl- or phenyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(2-naphthyl)methyl-1-thio-beta-L-fucopyranoside. The 2-ONAP ether functioned well as a non-participating group. The yields of the glycosylation reactions, promoted by NIS/TfOH, were above 80% and the stereoselectivity was 8:1 to 10:1 in favour of the alpha-anomers. The 2-ONAP ether was obtained by (2-naphthyl)methylation, the 3-ONAP and the 4-ONAP ethers were prepared either by hydrogenolysis of the 3,4-O-(2-naphthyl)methylene acetals of beta-L-fucopyranoside or by tin acetal-mediated alkylations. The latter procedure afforded higher yields. The ONAP ethers from the disaccharides were removed by oxidative cleavage with DDQ. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis ofcarba- andC-Glycosyl Analogs of Fucopyranosides
  作者：Mercedes Carpintero、Carlos Jaramillo、Alfonso Fernández-Mayoralas

  DOI：10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1285::aid-ejoc1285>3.0.co;2-z

  日期：2000.4

  double bond, controlled by substitution on the substrate. For the synthesis of 1-C-fucopyranosides (37, 38, and 42) a new method based on the use of fucosyl phenyl sulfoxides (35 and 41) was employed. An anomeric carbanion is generated through phenylsulfinyl-lithium exchange, which reacted with electrophiles with retention of configuration at the anomeric center. The required fucosyl sulfoxides were prepared

  分别合成了具有亚甲基的吡喃型岩藻糖苷类似物，而不是内型或外型异头氧、carba-和 C-吡喃型岩藻糖苷。为了合成 5a-carba-L-岩藻糖 (1)，研究了两种方法，它们共享一个共同的环醇结构单元 (8)，从 D-甘露醇衍生物的 SmI2 促进的碳环化中获得。第一条路线利用 Stork 自由基环化到 conduritol 衍生物 13 作为关键步骤，但未能得到甲硅烷基醚环。第二条路线提供了目标 1，包括环状硫酸盐 9 的区域选择性消除和双键的立体选择性氢化，由底物上的取代控制。为了合成 1-C-吡喃岩藻糖苷（37、38 和 42），采用了一种基于使用岩藻糖基苯基亚砜（35 和 41）的新方法。通过苯基亚磺酰基-锂交换产生异头碳负离子，其与亲电试剂反应并在异头中心保留构型。所需的岩藻糖亚砜是通过高度立体选择性硫糖基化反应从 L-岩藻糖制备的。