2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl(nitro)methane | 113972-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl(nitro)methane
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosylnitromethane；tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosylnitromethane；tetra-O-acetyl-1-nitro-2,6-anhydro-1-deoxy-D-glycero-D-gulo-heptitol；Tetra-O-acetyl-1-nitro-2,6-anhydro-1-desoxy-D-glycero-D-gulo-heptit；[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(nitromethyl)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 113972-86-4
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₁₁
• 分子量: 391.332
• InChiKey: GAGQOGKPHGJTNW-XPABHHOTSA-N

物化性质

• 沸点：
  471.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl(nitro)methane 在 苯硫酚 、 三乙胺 、 tin(ll) chloride 、 氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-chloro-1-hydroxymino-D-glycero-D-gulo-heptitol
  参考文献：
  名称：

  新型酰胺肟连接的假二糖的合成

  摘要：

  含有a胺肟糖苷间键的二糖类似物是通过将氨基亚甲基吡喃糖类亲核加成到吡喃糖基腈类氧化物中而合成的，而吡喃糖基腈类氧化物是通过相应的羟肟基氯化物的脱氯化氢作用而生成的。所述的结构Ç -xylopyranosyl- Ñ -galactopyranosyl偕胺肟1通过X射线晶体学确定。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.10.174
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-1,5-脱水-1-(硝基甲基)-D-山梨糖醇 、 乙酸酐 在 三氟甲磺酸 作用下， 反应 16.0h， 以95%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl(nitro)methane
  参考文献：
  名称：

  于zusammenhang mit der von 2,6-anhydro-1-desoxy-1-nitroalditolen合成的立体立体

  摘要：

  摘要通过将硝基甲烷添加到d-葡萄糖，d-甘露糖，d-半乳糖，d-木糖，d-lyxose和l-阿拉伯糖中的已知方法，以高收率制备了2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基醛糖醇，然后在沸水中进行环化步骤。就d-核糖而言，通过其他方法以相对较差的收率分离出吡喃类化合物和呋喃类脱水醛糖醇的混合物，这与其他作者最近的报道有所不同。从其乙酸盐的1 Hn.mr光谱建立产物的立体化学关系，可以进一步了解环化步骤的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80143-x

文献信息

• Synthesis, structure and reactivity of 5-pyranosyl-1,3,4-oxathiazol-2-ones
  作者：Keith G. McMillan、Miles N. Tackett、Alice Dawson、Euan Fordyce、R. Michael Paton

  DOI：10.1016/j.carres.2005.09.012

  日期：2006.1

  4-tetra-O-acetyl-alpha-D-xylopyranos-5S-C-yl)-1,3,4-oxathiazol-2-one (8) has been prepared from glucuronamide in two steps and 73% overall yield by conversion to the tetra-O-acetyl derivative 7 followed by reaction with chlorocarbonylsulfenyl chloride. 5-(2,3,4-Tri-O-acetyl-beta-D-xylopyranosyl)-1,3,4-oxathiazol-2-one (12) was synthesised from D-xylose by a four-step sequence involving conversion to the xylopyranosylnitromethane

  由葡糖醛酸酰胺制备了5-（1,2,3,4-四-O-乙酰基-α-D-吡喃并吡喃酮-5S-C-基）-1,3,4-草并噻唑-2-酮（8）。转化为四-O-乙酰基衍生物7，然后与氯羰基亚硫酰氯反应，反应进行了两步，总收率为73％。通过涉及转化的四步序列从D-木糖合成了5-（2,3,4-Tri-O-乙酰基-β-D-吡喃并吡喃糖基）-1,3,4-氧杂噻唑-2-酮（12）。生成木吡喃糖基硝基甲烷衍生物9，与PCl3反应得到腈10，水解成酰胺11，最后用ClCOSCl处理。类似地制备D-葡萄糖衍生的类似物13。通过X射线晶体学确定草并噻唑酮8的结构。恶唑烷酮8和12在130-160℃下的热解导致脱羧和脱硫以产生相应的腈。尝试通过在双极性亲和剂（如氰基甲酸乙酯）存在下重复热解来捕获假定的腈类硫化物中间体，仅得到痕量的1,3-双极性环加合物。然而，在微波辐射下，恶唑烷酮8和氰基甲酸乙酯提供了3-（1,2,3,4
• Generation and cycloaddition reactions of pyranose-1-carbonitrile oxides
  作者：Kenneth W.J Baker、Andrew Gibb、Andrew R March、R.Michael Paton

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00631-1

  日期：2001.6

  Stannate(II) reduction of the β-d-glucopyranosylnitromethane derivative 4 affords aldoxime 5, which provides access to the nitrile oxide 7, either on treatment with aq. hypochlorite, or via conversion to the hydroximoyl chloride 11 followed by base-mediated dehydrohalogenation. d-Galactose-, d-mannose- and d-xylose-derived nitrile oxides are generated similarly. The nitrile oxides either dimerise to

  β-d-吡喃葡萄糖基硝基甲烷衍生物4的Stannate（II）还原得到醛肟5，该醛肟在用NH 4 Cl水溶液处理时提供了与一氧化氮7的通道。次氯酸盐，或通过转化为羟肟基氯11，然后进行碱介导的脱卤化氢反应。d-半乳糖，d-甘露糖和d-木糖衍生的腈氧化物的生成方式相似。腈氧化物要么二聚为3,4-dipyranosyl-1,2,5- oxadiazole N-氧化物，要么在双极性亲和剂的存在下以环加成物形式被捕集。
• Ein neuer effizienter weg zur darstellung von glycopyranosylcyaniden (2,6-anhydroaldononitrilen) ohne nachbargruppenbeteiligung. Reduktion von 2,6-anhydro-1-desoxy-1-nitroalditolen mit phosphortrichlorid
  作者：Peter Köll、Armind Förtsch

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90894-2

  日期：1987.12

  Abstract d -Glucose, d -mannose, and d -galactose gave in two steps the corresponding per- O -acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-nitroheptitols. Treatment with phosphorus trichloride in pyridine gave directly the corresponding 3,4,5,7-tetra- O -acetyl-2,6-anhydroheptononitriles (“glycopyranosyl cyanides”). The same treatment was applied to the 3,4,5-tri- O -acetyl-2,6-anhydro-1-deoxy-1-nitrohexitols, prepared

  摘要d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖分两步给出了相应的过氧-乙酰基2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基庚糖醇。在吡啶中用三氯化磷处理直接得到相应的3,4,5,7-四-O-乙酰基-2,6-脱水庚腈（“甘露糖基氰化物”）。对由d-木糖，d-lyxose，l-阿拉伯糖和d-制备的3,4,5-三-O-乙酰基-2,6-脱水-1-脱氧-1-硝基己糖醇进行相同的处理。核糖，并导致相应的3,4,5-三-O-乙酰基-2,6，-脱水己腈，产率为65％至80％。没有观察到异构化，因此可以高产率制备甚至具有1，2-顺式构型的氰化物。将脱水腈与此类化合物的其他已知实例进行比较，并以1 Hn.mr测定溶液中的构象平衡 光谱学。氰基的显着的异头作用是值得怀疑的。相反，似乎存在通过氰基和乙酰氧基取代基的1，3-双轴排列的稳定作用。
• 3,4-Dipyranosyl-1,2,5-oxadiazole 2-oxides: synthesis and X-ray structure
  作者：Kenneth W.J Baker、Andrew R March、Simon Parsons、R.Michael Paton、Gavin W Stewart

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01023-2

  日期：2002.10

  has been synthesised from d-mannose by a route involving as the key step dimerisation of mannopyranosyl nitrile oxide 2. Three methods were used for the generation of the nitrile oxide: isocyanate-mediated dehydration of nitromethylmannose derivative 4, treatment of aldoxime 5 with aq. hypochlorite, and base-induced dehydrochlorination of hydroximoyl chloride 6. d-Gluco, d-galacto, d-xylo, and l-fucopyranosyl

  3，4-二（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-甘露吡喃糖基）-1,2,5-恶二唑2-氧化物（7）是通过以下方法由d-甘露糖合成的作为关键步骤涉及甘露吡喃糖基一氧化氮2的二聚。三种方法用于生成一氧化氮：异氰酸酯介导的硝基甲基甘露糖衍生物4脱水，用盐酸水溶液处理醛肟5。次氯酸盐，和碱诱导的羟肟酰氯6的脱氯化氢作用。d-葡糖，d半乳糖，d-木糖和L- fucopyranosyl类似物8 - 11类似地制备。d-甘露糖衍生的1,2,5-恶二唑2-氧化物7的结构 通过X射线晶体学确定。
• One-Step Conversion of <i>C</i>-Glycopyranosylnitromethanes to the Corresponding Methanal Oximes
  作者：Duy-Phong Pham-Huu、Mária Petrušová、James N. BeMiller、Ladislav Petruš

  DOI：10.1055/s-1998-1950

  日期：1998.12

  A novel method for preparation of C-glycopyranosylmethanal oximes is described. Treatment of per-O-acetylated C-glycopyranosylnitromethanes of the β-D-gluco, β-D-manno, β-D-galacto, β-D-xylo, and β-L-rhamno configurations with tributyltin hydride and a catalytic amount of 1,1′-azobis(cyclohexanecarbonitrile) afforded the corresponding methanal oximes in isolated yields of 84-97%.

  本文介绍了一种制备 C-吡喃糖基甲醛肟的新方法。用氢化三丁基锡和催化量的 1,1′-偶氮双（环己烷甲腈）处理δ-D-葡糖基、δ-D-甘露糖基、δ-D-半乳糖基、δ-D-氧代和δ-L-鼠李糖基构型的过 O-乙酰化 C-吡喃糖基硝基甲烷，可得到相应的甲醛肟，分离产率为 84-97%。