3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonamide | 108739-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonamide
• 英文别名: C-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)formamide；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosylformamide；D-glycero-D-gulo-Heptonamide, 2,6-anhydro-, 3,4,5,7-tetraacetate；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-carbamoyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 108739-89-5
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₁₀
• 分子量: 375.332
• InChiKey: HCTJYUJESYMOGS-RKQHYHRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  158
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonamide 在 二氧化氮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonic acid
  参考文献：
  名称：

  端基α-叠氮酸（2-叠氮基-2-脱氧-庚二酸-吡喃二酸）衍生物在掺入糖氨基酸的肽上的应用

  摘要：

  Per- ø -acylated的2,6-脱水aldoheptonic酸D-甘油基-D-庚和D-甘油基-1-甘露配置由相应aldonamides的亚硝化过程得到转化入甲基- ，叔丁基- ，2，按照标准程序，得到2,2-三氯乙基和五氯苯基酯，酰氯和甘氨酰胺。在Bz 2 O 2或AIBN或CH 2中的Na 2 S 2 O 4 –KBrO 3存在下，通过溴在沸腾的CHCl 3中在光照下进行溴化，或在沸腾的CCl 4中在NBS中进行自由基介导的溴化。在室温下使用2 Cl 2-水两相溶剂混合物，得到上述酯和酰氯的2-溴化物的轴向异构体（2-溴-2-脱氧-α-d-庚-2--2-吡喃磺酸衍生物），而甘氨酰胺沿–H 2 C–NH–键分裂。通过将甘氨酸酯与五氯苯基2-溴-2-脱氧-磺基磺酸酯进行N-酰化，获得甘氨酰胺的端基溴化物。在该反应中，轴向异头溴化物证明是稳定的。使用DMSO或DMF中的叠氮化钠替代异

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.064
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl(nitro)methane 在 四氯化钛 、 三氯化磷 作用下， 以 吡啶 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptonamide
  参考文献：
  名称：

  5-吡喃基-1,3,4-恶噻唑-2-酮的合成，结构与反应性

  摘要：

  由葡糖醛酸酰胺制备了5-（1,2,3,4-四-O-乙酰基-α-D-吡喃并吡喃酮-5S-C-基）-1,3,4-草并噻唑-2-酮（8）。转化为四-O-乙酰基衍生物7，然后与氯羰基亚硫酰氯反应，反应进行了两步，总收率为73％。通过涉及转化的四步序列从D-木糖合成了5-（2,3,4-Tri-O-乙酰基-β-D-吡喃并吡喃糖基）-1,3,4-氧杂噻唑-2-酮（12）。生成木吡喃糖基硝基甲烷衍生物9，与PCl3反应得到腈10，水解成酰胺11，最后用ClCOSCl处理。类似地制备D-葡萄糖衍生的类似物13。通过X射线晶体学确定草并噻唑酮8的结构。恶唑烷酮8和12在130-160℃下的热解导致脱羧和脱硫以产生相应的腈。尝试通过在双极性亲和剂（如氰基甲酸乙酯）存在下重复热解来捕获假定的腈类硫化物中间体，仅得到痕量的1,3-双极性环加合物。然而，在微波辐射下，恶唑烷酮8和氰基甲酸乙酯提供了3-（1,2,3,4

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.09.012

文献信息

• Glucopyranosylidene-Spiro-Thiazolinones: Synthetic Studies and Determination of Absolute Configuration by TDDFT-ECD Calculations
  作者：Katalin Szabó、Sándor Kun、Attila Mándi、Tibor Kurtán、László Somsák

  DOI：10.3390/molecules22101760

  日期：——

  data supported by time-dependent density functional theory ECD (TDDFT-ECD) calculations. TDDFT-ECD calculations could efficiently distinguish the proposed epimeric products having different absolute configuration in the spiro heterocyclic ring.

  O-过酰化的 C-(1-溴-β-d-吡喃葡萄糖基)甲酰胺与硫代酰胺的反应提供了相应的吡喃葡萄糖亚基-螺-噻唑啉-4-one。虽然在各种条件下 O-脱苯甲酰化会导致分解，但在 O-脱乙酰化过程中，观察到 MeOH 添加到噻唑啉酮部分，并且使用 EtOH 和水分离或检测到类似的加合物。新化合物的结构和立体化学是通过核磁共振和电子圆二色性 (ECD) 数据建立的，这些数据由时间相关密度泛函理论 ECD (TDDFT-ECD) 计算支持。TDDFT-ECD 计算可以有效区分螺杂环中具有不同绝对构型的所提出的差向异构产物。
• Synthesis of diazomethyl β-d-galactopyranosyl and β-d-glucopyranosyl ketones. Potential affinity-labeling reagents for carbohydrate-binding proteins
  作者：Robert Walter Myers、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90295-7

  日期：1986.9

  functional groups as their "aglycon", will be useful as enzyme-activated irreversible inhibitors (suicide substrates) of glycosidases, and as photoaffinity-labeling reagents and classical affinity-labeling reagents for carbohydrate-binding proteins.

  3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮-D-甘油-L-甘露糖-2-辛糖（6a;重氮甲基β-D-吡喃半乳糖基酮）和3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮已经制备了-D-甘油-D-gulo-2-辛糖（6b；重氮甲基β-D-吡喃葡萄糖基酮）。具有适当的立体化学和羟基保护作用的易得的C-糖基化合物，即过-O-乙酰基-2,6-脱水庚腈和过-O-乙酰基-2,6-脱水庚基酰胺，被用作前体。过-O-乙酰基-2,6-脱水庚酸。然后将这些关键中间体转化为混合的羧酸-碳酸酐，并使它们与重氮甲烷反应，得到相应的过-O-乙酰基-3,7-脱水-1-脱氧-1-重氮-2-辛糖。Zemplen脱乙酰化立体定向地以良好的总收率得到了结晶靶分子。