3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptononitrile | 52443-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptononitrile
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl cyanide；[(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-cyanooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 52443-05-7
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₉
• 分子量: 357.317
• InChiKey: URSBDPDTERVBDN-XPABHHOTSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C
• 沸点：
  452.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptononitrile 在 四丁基溴化铵 、 potassium bromide 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hypochlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 18-冠醚-6 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2S,3S,4R,5S,6S)-6-[(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)methyl]-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  含糖氨基酸的环肽的合成和NMR研究。

  摘要：

  [结构：请参见文字]通过固相结合合成含有葡萄糖醛酸甲胺（Gum）与Gly，L-Ala，D-Ala，L-Phe，D-Phe，L-Lys或D-Lys交替的环肽。相合成和溶液化学。开发了一种更有效的途径，可在较短的时间内以较高的产率合成糖氨基酸胶。胶以苄基化和脱保护的形式使用。通过NMR表征环肽，并解析一种脱保护的环肽的结构。

  DOI：

  10.1021/ol026126d
• 作为产物：
  描述：

  β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 mercury dibromide 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,4,5,7-tetra-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptononitrile
  参考文献：
  名称：

  Palladium−Charcoal-Catalyzed Reduction of Tri-O-acetyl-β-l-Fucopyranosyl Cyanide:  A Route to Small Cluster Oligosaccharide Mimetics (SCOMs)

  摘要：

  Synthesis of glycosyl cyanides was optimized with a new catalyst system. Reduction of tri-O-acetyl-beta-L-fucopyranosyl cyanide with Pd-hydrogen, in the presence of Ac2O and Boc(2)O, gave N-protected-mono- and -di-(2,3,4-tri-O-acetyl-beta-L-fucopyranosylmethyl)-amines, which allow for the syntheses of small cluster oligosaccharide mimetics of fucopyranosylomethyl-substituted ureas. From di-(2,3,4-tri-O-acetyl-beta-L-fucopyranosylmethyl) amine was also prepared a carbamoyl chloride as a potentially useful synthon for preparation of more complex C-glycosidic conjugates.

  DOI：

  10.1021/ol020123j

文献信息

• Synthesis, structure and reactivity of 5-pyranosyl-1,3,4-oxathiazol-2-ones
  作者：Keith G. McMillan、Miles N. Tackett、Alice Dawson、Euan Fordyce、R. Michael Paton

  DOI：10.1016/j.carres.2005.09.012

  日期：2006.1

  4-tetra-O-acetyl-alpha-D-xylopyranos-5S-C-yl)-1,3,4-oxathiazol-2-one (8) has been prepared from glucuronamide in two steps and 73% overall yield by conversion to the tetra-O-acetyl derivative 7 followed by reaction with chlorocarbonylsulfenyl chloride. 5-(2,3,4-Tri-O-acetyl-beta-D-xylopyranosyl)-1,3,4-oxathiazol-2-one (12) was synthesised from D-xylose by a four-step sequence involving conversion to the xylopyranosylnitromethane

  由葡糖醛酸酰胺制备了5-（1,2,3,4-四-O-乙酰基-α-D-吡喃并吡喃酮-5S-C-基）-1,3,4-草并噻唑-2-酮（8）。转化为四-O-乙酰基衍生物7，然后与氯羰基亚硫酰氯反应，反应进行了两步，总收率为73％。通过涉及转化的四步序列从D-木糖合成了5-（2,3,4-Tri-O-乙酰基-β-D-吡喃并吡喃糖基）-1,3,4-氧杂噻唑-2-酮（12）。生成木吡喃糖基硝基甲烷衍生物9，与PCl3反应得到腈10，水解成酰胺11，最后用ClCOSCl处理。类似地制备D-葡萄糖衍生的类似物13。通过X射线晶体学确定草并噻唑酮8的结构。恶唑烷酮8和12在130-160℃下的热解导致脱羧和脱硫以产生相应的腈。尝试通过在双极性亲和剂（如氰基甲酸乙酯）存在下重复热解来捕获假定的腈类硫化物中间体，仅得到痕量的1,3-双极性环加合物。然而，在微波辐射下，恶唑烷酮8和氰基甲酸乙酯提供了3-（1,2,3,4
• One-pot transformation of nitriles into aldehyde tosylhydrazones
  作者：Marietta Tóth、László Somsák

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00223-4

  日期：2001.4

  Reduction of various nitriles with Raney nickel and sodium hypophosphite in aqueous acetic acid and pyridine in the presence of tosylhydrazine gave the corresponding aldehyde tosylhydrazones in good yield.

  在甲苯磺酰肼的存在下，在乙酸和吡啶水溶液中用阮内镍和次磷酸钠还原各种腈，以良好的收率得到相应的醛甲苯磺酰hydr。
• Solid-Phase Synthesis of CyclicC-Glycoside/Amino Acid Hybrids by Carbamate Coupling Chemistry and On-Support Cyclization
  作者：Johanna Katajisto、Harri Lönnberg

  DOI：10.1002/ejoc.200500273

  日期：2005.8

  conducted by alternating peptide and carbamate coupling, using glutamate immobilized through its γ-carboxy function to a SCAL linker as a handle. On-support cyclization followed by cleavage from the support gave the desired conjugates. Removal of the p-toluoyl protections was carried out in solution phase by methoxide ion-catalyzed transesterification in methanol. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  描述了环状 C-糖苷/氨基酸缀合物的固体支持合成。为此，N-(叔丁氧基羰基)-[6-O-(对硝基苯氧基羰基)-2,3,4-三-O-(对甲苯甲酰基)-β-D-吡喃葡萄糖基]甲胺衍生自半乳糖和制备葡萄糖并与适当保护的氨基酸一起用作活化单体。线性前体的固相组装通过交替的肽和氨基甲酸酯偶联进行，使用通过其 γ-羧基功能固定到 SCAL 接头的谷氨酸作为手柄。在载体上环化，然后从载体上裂解，得到所需的偶联物。通过甲醇中的甲醇离子催化的酯交换在溶液相中去除对甲苯甲酰基保护。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Improved preparations of some per-O-acetylated aldohexopyranosyl cyanides
  作者：Robert Walter Myers、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90029-6

  日期：1986.10

  were readily isolated following completion of the rearrangement. It had previously been proved that reaction of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-alpha-D-manno- and -gluco-pyranosyl bromide with mercuric cyanide in nitromethane generates, in the ratio of approximately 1:1, the desired 1,2-trans-glycosyl cyanides and the corresponding 1,2-O-(1-cyanoethylidene) isomers (3a/b and 2a/b, respectively). Treatment of these

  3,4,6-三-O-乙酰基-1,2-O- [1-（异氰基，内氰基）亚乙基]-α-D-半乳糖-（1a / b），-α-D-葡萄糖-（2a / b）和-β-D-甘露糖吡喃糖（3a / b）分别以75％，16％和62％的产率立体异构化为相应的过O-乙酰化的1,2-反式-aldohexopyranosyl氰化物通过在干燥的硝基甲烷中用三氟化硼醚化物处理。同时获得相应的过-O-乙酰化的1,2-顺式-醛基-吡喃并吡喃糖基氰化物，产率分别为1.9、0.9和4.8％。发现过-O-乙酰基醛基己二吡喃并氨基氰化物产物对反应条件稳定，并且在重排完成后易于分离。先前已经证明，2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-甘露聚糖和-葡萄糖-吡喃糖基溴化物与氰化汞在硝基甲烷中的反应生成的比率约为1：1，所需的1,2-反式-糖基氰化物和相应的1,2-O-（1-氰基亚乙基）异构体（分别为3a / b和2a / b）。在三氯甲
• Synthesis and characterization of some anomeric pairs of per-O-acetylated aldohexopyranosyl cyanides (per-O-acetylated 2,6-anhydroheptononitriles). On the reaction of per-O-acetylaldohexopyranosyl bromides with mercuric cyanide in nitromethane
  作者：Robert Walter Myers、Yuan Chuan Lee

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85065-x

  日期：1984.9

  per-O-acetylaldohexopyranosyl cyanides of D-galactose, L-fucose, D-glucose, and D-mannose, as well as of 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-phthalimido-beta-D-glucopyranosyl cyanide, are described. Cyanation of the readily available, per-O-acetylaldohexopyranosyl bromides with mercuric cyanide in nitromethane, and subsequent purification, gave the corresponding, crystalline glycosyl cyanides with a high degree of

  D-半乳糖，L-岩藻糖，D-葡萄糖和D-甘露糖以及3,4,6-三-O-乙酰-描述了2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-β-D-吡喃葡萄糖基氰化物。在硝基甲烷中将氰化汞与现成的全-O-乙酰基醛基吡喃并吡喃糖基溴化物氰化，然后纯化，得到相应的结晶的糖基氰基氰化物，具有较高的1,2-反式立体选择性。因此，以20至79％的产率获得1,2-反式构型的全-O-乙酰化的醛-己二吡喃喃糖基氰化物，而以小于或等于8.4％的产率获得相应的1,2-顺式异构体。如此制备的1,2-反式：1,2-顺式端基异构体的比例大于或等于8.5：1。这些不可逆的氰化反应的主要副产物是全-O-乙酰化的1,2-O- [1-（异氰基和内氰基）亚乙基] aldohexopyranoses，得率高达40％。通过元素分析，化学转化，振动光谱以及13C和1H核磁共振光谱明确地确定了每个O-乙酰基乙二醛-吡喃并吡喃糖基氰化物的结构分配。描述了这些C